【CAS名】2-Naphthalenesulfonic acid, 4-hydroxy-5-[(2-methoxy-4-nitrophenyl)azo]-6-(phenylamino)-, monosodium salt

【产品结构式】略

【分子式/分子量】C₂₃H₁₇N₄NaO₇S = 516.46

【用途】织物染色，纸张和皮革的着色

BIOS 1548 (=胶卷PB 85593), The manufacture of Azo and Lake dyestuffs at Hoechst, Ludwigshafen and Leverkusen.

【发明日期】September and October, 1946

BIOS 1548, 78, Supramine Black BR (Leverkusen) (其中CAS号，为本人所加)

5-Nitro-o-anididine [97-52-9] --> Phenyl Gama Acid [119-19-7]

【抄注】[97-52-9]用于冰染重氮组分5，已在2016年12月8日上传, [119-19-7]已在2021年10月上传

5-Nitro-o-anisidine, = 60kg NaNO₂, is dissolved in 1,200L boiling water and 250L HCl 19.50Be’. This solution, which still contains a considerable amount of brownish insoluble residue, is run into a vat containing 500L water and 1,500kg ice and then quickly diazotized at 5-7°C with a 30% solution of 60kg NaNO₂. The diazo [27761-26-8] is stirred for four hours and then run through screening press into 1,000L water, 1,500kg ice and 10L HCl in the coupling vat. Volume 7,000L.

In the meantime, Phenyl Gama Acid [119-19-7], = 63kg. NaNO₂, is dissolved in 1,800L water at 50°C with about 80kg soda, then brought to faint litmus acidity with about 13 litres HCl. The solution is run into the clarified diazo solution and coupling stirred congo acid overnight at 10-15°C. The following morning, the finished coupling is made alkaline with 190L Ammonia 25% by volume, warmed to 95°C, salted out to 7% and filtered. Yield = 525kg, dry = 1,050kg Type.

【Notes】The colour is sensitive to iron and it is necessary to exclude iron fittings from plant. In order to obtain the correct shade and good acetate stain, it is necessary to boil out the dissolving vat for the nitro anisidine after each batch.

(日)细田豊《理论制造染料化学》，技报當出版，1957年，P.584，スプラミン ブラック BR，译自BIOS 1548.【反应式】略。(1)ジアゾ化；(2)カップリング。

5-ニトロ-o-アニシジン[97-52-9] NaNO₂ 60kg相当を沸汤1.2tと盐酸250Lに溶し，水500L + 冰1.5tに注ぎ5-7 °CでNaNO₂ 30% 液を速かに加え4h搅拌後滤過してカップリング槽の水1t + 冰1.5t + 盐酸10Lに加える，7m³。

フェニルγ酸 [119-19-7] NaNO₂ 63kg相当を水1.8t + Na₂CO₃ 80kgに50 °Cで溶し，盐酸约 13Lでリトマス弱酸性にする。これをジアゾ液に加え10-15 °Cコンゴ-酸性で1夜搅拌後25%アンモニア190Lでアルカリ性とし，950に上げ盐7% で盐析，滤過する，525kg = 1050kg标准。

PB 74025，染料德文生产工艺，这是手工抄录的目录，无价格。

PB 74025, 1166. Supraminschwarz BR. C.I.酸性黑31德文生产工艺。

PB 82232. Production of dyes, 1078页，1939-1946年染料德文生产工艺。

【Price】Microfilm $7.00, Enlargement print $109.00.

PB 82232, 134, “Supraminschwarz BR”, C.I.酸性黑31，1946年德文生产工艺。

【Price】$2.00，(其中CAS号为本人所加)

From 5-nittro-2-aminoanisole [97-52-9] and 2-phenylamine-8-naphthol-6-sulfonic acid [119-19-7].

Colour Index Second Edition, 1956, Volume 3, P.3098, C.I. 17580, C.I. Acid Black 31 (Bluish black)

【结构式】略

【制法】4-Nitro-o-anisidine [97-52-9] --> (acid) N-Phenyl Gamma acid [119-19-7]

【发明者】O. Günther, L. Hesse, and A. Zart, 1908

【生产工艺参考文献】BIOS 1548, 78; FIAT 764 - Supraminschwarz BR (抄注: 德文Schwarz = 英文Black)

(日)《有机化合物辞典》，有机合成化学协会编，1985年，P.14，アシッドブラック31，C.I. Acid Black 31，4-Hydroxy-5-[(2-methoxy-4-nitrophenyl)azo]-6-(phenylamino)-2-naphthalenesulfonic acid monosodium salt. CA [6222-55-5]，化审 5-188，【分子式/分子量/结构式】略，C.I. 17580，羊毛，绢，ナイロン用黑色酸性染料。

施绍荣(金华染料厂研究所)，《弱酸性黑BG染料的合成与应用试验》，[J] 染料工业, 1988, 5, 33-34.

【染料的合成】在300毫升的烧杯中，加入0.2摩尔(34克)4-硝基邻甲氧基苯胺，用200毫升8% 盐酸溶液搅拌至完全溶解，降温至5°C，加入亚硝酸钠14.5克，搅拌至重氮化终点。在500毫升的烧杯中，加入68克3-[(苯基)氨基]-8-萘酚-6-磺酸钠，用250毫升5%纯碱溶液溶解，搅拌下滴加重氮液，控制反应温度为10°C，反应至终点，加入适量氨水，使物料显碱性，升温至95°C，盐析，过滤，烘干的染料。

【染料的应用】略

【问题讨论】略

【抄注】无参考文献！

肖刚、杨新玮等主编《世界染料品种-2005年》，全国染料工业信息中心出版，P.193-194，C.I.酸性黑31 (C.I. 17580)。

【化学结构/制法】译自Colour Index

【参考文献】译自Colour Index

【增加了】染料工业，(5), 33-34 (1988)

何岩彬主编《染料品种大全》。沈阳出版社出版，2018年，P.344-345，C.I.酸性黑31 (C.I. 17580)。

【化学结构/制法】译自Colour Index

【参考文献】译自Colour Index，增加了本人提供的部分资料目录

【国内生产厂商】3家

陈忠源 2021年10月26日，星期二