【CAS名】Benzothiazolium, 2-[[(1,3-dihydro-1,3-dimethyl-2H-benzimidazol-2-yliene)methyl]azo]-3-methyl-, methyl sulfate

【CAS号】[52435-14-0]

【CAS名】Benzothiazolium, 2-[[(1,3-dihydro-1,3-dimethyl-2H-benzimidazol-2-yliene)methyl]azo]-3-methyl-, acetic acetate

【CAS号】[84788-02-3]

【产品结构式】略

【分子式/分子量】硫酸甲酯：C₁₈H₁₈N₅S·CH₃O₄S = 447.53

【用途】织物染色。

资料I： Colour Index Third Edition, C.I. 11480, C.I. Basic Yellow 24. (此书本人未收藏)

资料II：周福田(上海染料涂料研究所)《杂环偶氮型的新阳离子染料》，[J]《化工技术资料-染料及中间体专业分册》，1964, 3, 17-18(48)。

【摘录】如下：

四. 染料的合成方法

3. 阳离子嫩黄的合成实验：其中提到用N-甲基-2-苯并噻唑棕[1128-67-2]和2-二氯甲基苯并咪唑[5466-57-9]合成阳离子嫩黄7GL，但是无具体合成方法。

资料III：上海市有机化学工业公司《染料生产工艺汇编》，内部资料，1976年，P.536-537，阳离子嫩黄7GL =C.I.碱性黄24。

【产品结构式/反应方程式】略

【操作方法】如下：

在搪玻璃锅中加入400升水，搅拌下加入30公斤30% 盐酸及24.64公斤100% 2-二氯甲基苯并咪唑[5466-57-9]，加热到80-85°C，保温打浆15分钟。加入24公斤100% N-甲基苯并噻唑棕 [1128-67-2]，调整体积到700升，加热到80-85°C(注意溢料)，于95-100°C保温2小时。冷却到15°C左右，加入24公斤氧化镁，控制pH=8-9，如PH低于8，应补加氧化镁)，搅拌10分钟。冷却到10°C，加入124公斤硫酸二甲酯，控制温度在30-35°C，PH=8，反应1小时。再加入20公斤硫酸二甲酯，控制温度在38-43°C，反应2小时，最后pH 逐渐下降至6。反应结束后，在1小时内加热到90-95°C，于90-95°C搅拌15分钟。當温度升到60°C时，测pH，物料若对刚果红试纸不变色，则补加盐酸，直到物料对刚果红试纸显蓝色为止。加水调整体积到1100升左右，再加热到90-95°C，趁热抽滤(抽滤3需预热)。滤渣用90°C热水200升冲洗。在锅中吸入上述滤液和洗液，再吸入68公斤30%盐酸(扣除加热溶解时补加盐酸之量)，再加入1公斤匀染剂OP，搅拌半小时，使过量的原料溶解于酸液中。而后按体积7% 加入再制盐，进行盐析，搅拌半小时，测渗圈，斑点清晰后，进行压滤，滤饼烘干。得原染料60公斤，相当于商品染料180公斤。

资料IV：《天津染料工艺汇编》，1980年，P.254-256，阳离子嫩黄7GL = C.I.碱性黄24。

【产品结构式/反应方程式】略

【操作方法】如下：

1.     1-N-甲基-2-苯并噻唑棕配制：

【甲基化】将75公斤100% 2-氨基苯并噻唑[136-95-8]，溶于500公斤无水氯仿中，升温至60-61°C，搅拌15分钟使噻唑溶解，然后降温至40°C，一次加入100% 硫酸二甲酯75.4公斤，再升温到60-63°C，回流1小时，反应完了加自来水300升，升温回收氯仿，待下步缩合。

【缩合】将上部物料倒入另一铁锅中，调体积到800升，加入水合肼150公斤，升温至85-87°C，自升至100°C±10°C，保持6小时，缩合完毕倒入酸溶锅，物料降温至60-65°C，加入30% 盐酸，使刚果红呈蓝色，过滤，滤液调体积700升，加入40%液碱进行盐析pH = 8，搅拌1小时测量合格后，抽滤，得量约150公斤，含量35%±

2.     染料合成：

【2-二氯甲基苯并咪唑的精制】将30% 盐酸60公斤加入600升水中，再将100% 2-二氯甲基苯并咪唑49.28公斤加入酸水中，升温到85-95°C，保温搅拌1小时，趁热过滤，滤液吸至合成锅内，滤饼用少量水洗涤注吸入。

【缩合】在上述精制咪唑酸性溶液中，加入100% N-甲基-2-苯并噻唑棕4.8公斤，调整体积到1400升，升温到95-100°C，反应2小时，保持刚果红试纸显蓝色。

【甲基化】将上述母体染料，冷却至60°C，加入氧化镁48公斤，控制pH=8-9，搅拌10分钟，再用冷冻盐水，冷却到25°C，加入98% 硫酸二甲酯248公斤，于30-35°C，反应3小时。(第一小时pH=8-9，30-35°C，再加入硫酸二甲酯40公斤；第二小时pH=8,35-38°C；第三小时pH=7.5, 38-40°C)，要求经常测定pH值，如低于pH=7时，则补加氧化镁，反应结束后，逐渐升温60°C，刚果红应呈蓝色，否则补加盐酸至蓝色，然后于1小时升温到90-95°C，并搅拌15分钟，将物料倒入盐析锅，加入30% 盐酸，调体积2200升于75-80°C加入2公斤OP(乳化剂)，搅拌半小时，再加入精盐(按总体积7%)，搅拌1小时精细压滤，吹干，于70-75°C进行烘干，得原染料120公斤左右，色力250-260%，折商品染料310-315公斤。

【原料消耗定额】略

资料V：《日本化药染料便览》，1982年(第四版)，P.186，Kayacryl Brilliant Yellow 5GL = C.I. Basic Yellow 24。(资料为染色性能和不同织物的色牢度等，不再抄录)

资料VI：章思规主编《精细有机化学品技术手册》，科学出版社出版，1992年，P.321，# 04330，阳离子嫩黄7GL

【操作示例】经本人全文核对，完全抄自上海《染料生产工艺汇编》，所以不再抄录！(这是将“内部资料”变成个人“出版物”)的典型例子。

资料VII：国内染料专业出版物：

1.     丁忠传、史献平等主编《染料品种指南》，中国化工信息中心出版，1995年，P.195，C.I.碱性黄24 (C.I. 11480)

资料译自Colour Index Third Edition，增加了国内生产厂名，不再抄录。

2.     杨新玮、肖刚等主编《世界染料品种-2000年》，沈阳院出版，P.514-515，C.I.碱性黄24 (C.I. 11480)

资料译自Colour Index，这是比较全面的译文，不再抄录。

3.     肖刚、杨新玮等主编《世界染料品种-2005年》，全国染料工业信息中心出版，P.254-255，C.I.碱性黄24 (C.I. 11480)

资料同上，参考文献增加了上海“染料生产工艺汇编”和“天津染料生产工艺汇编”

4.     何岩彬主编《染料品种大全》，沈阳出版社出版，2018年，P.423，C.I.碱性黄24(C.I. 11480)。

此书有售，￥ 1700，获“十三五”优秀信息成果一等奖！请读者看原书吧。

陈忠源 2022年1月13日，星期四