【CAS名】2-Naphthalenesulfonic acid, 3-[[4-[[4-amino-6(or7)-sulfo-1-naphthalenyl]azo]phenyl]azo]-6-[(2,4-diaminophenyl)azo]-4-hydroxy-, disodium salt

【CAS号】[8003-62-1]

【分子式/分子量】C₃₂H₂₃N₉Na₂O₇S₂=755.68

【CAS名】2-Naphthalenesulfonic acid, 3-[[4-[[4-amino-6-(or7)-sulfo-1-naphthalenyl]azo]phenyl]azo]-6-[(2,4-diamino-3-methyl)azo]-4-hydroxy-, disodium salt

【CAS号】[86022-40-4]

【分子式/分子量】C₃₃H₂₇N₉Na₂O₇S₂=769.12

【用途】织物染色

资料I：PB 25625, Manufacturing methods of preparation of dyestuffs, 1932-1939, 【Price】Microfilm $6.00; Enlargement print 117.00.

PB 25625, 741-743, Method for producing “Columbiaschwarz FF extra”. 【Price】Microfilm $1.00; Photostat $1.00.      p-Nitroaniline is diazotized, coupled with crude Cleve’s acid, and sulfonated, to form the “Schwarz base”. The latter is diazotized and coupled with gamma acid. The product is diazotized once more and coupled with m-phenylene-diamine. For “Columbiaschwarz FB” the last combination is with m-toluene-diamine. In German.

【抄注】后者就是C.I. 31565，其CAS号= [86022-40-4]，资料原件未抄录。

资料II：PB 25627, Manufacturing Methods of preparation of dyestuffs, 1929-1940, 【Price】Micrfilm $6.00; Enlargement print 114.00.

PB 25627, 3273-3277, “Pluto Black FCW # 14181”, Jul 1938. 【Price】Microfilm $1.00. Photostat $1.00.

The constituents of this dye are 4-amino-acetanilide, Cleve’s acid, gamma acid with some J-acid, and m-phenylene diamine. The Process is described and illustrated with a few sheet. In English. (资料原件未抄录)

资料III：Colour Index Second Edition, 1956, Volume 3, Page 3269, C.I. 31560, C.I. Direct Black 9 (Black)

【Discoverers】Clausius and Seidel; O. Ernst 1898

【结构式】略

【制法】p-Nitroaniline --> (1) 1,6 (and 1,7)-Cleve’s acid; (2) reduce nitro group --> (3) (alk.) Gamma acid --> (4) m-Phenylenediamine

【生产工艺参考文献】FIAT 764-Columbiaschwarz FF ex. Plutoschwarz A ex., FCW, Colour Index. 同上. P.3270, C.I. 31565, C.I. Direct Black 9 (Black)

【结构式】略

【制法】p-Nitroaniline --> (1) 1,6 (and 1,7)-Cleve’s acid; (2) reduce nitro group --> (3) Gamma acid --> (4) Toluene-2,4-diamine.

【生产工艺参考文献】FIAT 764-Columbiaschwarz FB ex. FBW.

资料IV：《天津染料工业汇编》，1980年，P.81-84，直接黑FF=C.I.直接黑9 (C.I. 31560)

【产品结构式/反应式】略

【操作方法】如下：

1.     【对硝基苯胺重氮化】CAS号[100-05-0]

将对硝基苯胺138公斤，溶于1350升水和289公斤盐酸中(80°C)降温到8-10°C，于液下加入亚硝酸钠，重氮化后体积为3000-3400升，温度为14-16°C，pH=1.5，亚硝酸钠微过量，反应40分钟，用尿素调失亚硝酸钠。

2.     【一次偶合】将100% 1,6-克力夫酸[119-79-9]，223.1公斤，于55-60°C；pH=7.5-8溶于1200升水中，然后加入醋酸钠，温度45-50°C，将其注入已降温的重氮物中，进行偶合，偶合完毕，pH为3-3.5，温度8-12°C，体积为5800-6200升，克力夫酸微过量。

3.     【还原】将一次偶合物升温到50°C，然后加速加入(溶有100% 1228.85公斤硫化钠)400升硫化钠溶液中(温度35-45°C)，还原温度55-60°C，到达终点后，用30% 盐酸进行酸析pH=2.8-3.5，过滤，滤膏打浆，体积为2200升。

4.     【二次重氮化】于重氮罐中加水500升，30% 盐酸250公斤，并加冰降温，然后将还原物加入，重氮化时pH=1.5，温度为8-12°C，反应3小时。

5.     【二次偶合】将γ酸 [90-51-7] (100%) 208公斤投入偶合罐中，加碱调整pH=7.5，体积为1500升，然后加入60公斤纯碱，降温到5°C，用1.5小时加重氮物进行偶合，偶合完毕后pH=7.5-8，温度为10-14°C。

6.     【三次重氮化】二次偶合物加冰降温到5°C，加盐酸使pH=1，用40分钟，加亚硝酸钠溶液(100%)82.63公斤，重氮化完了后pH=1.5，温度12-18°C。

7.     【三次偶合】将重氮物降温到8°C，用碱水中和到pH=5-6，加间苯二胺(100%)124公斤，温度8-12°C，体积为1400-14600升，反应两小时。

8.     【后处理】成品过滤，烤干，混排配

9.     【原料消耗定额】略

资料V：章思规主编《精细有机化学品技术手册》，科学出版社出版，1992年，# 16650，直接黑FF=C.I.直接黑9 (C.I. 31560) (此书本人未收藏)

资料VI：【国内染料专业出版物】不再抄录

陈忠源 2022年1月24日，星期一