CAS号 [125-14-4] 生产工艺     二甲基荧烷

CAS名:  Spiro[isobenzofuran-1(3H0,9’-[9H]xanthen)-3-one, 2’,7’-dimethyl-

生产工艺文献：  BIOS 1443, 107. (1) Dimethylfluorane. 英文摘译文。见抄录。
PB 25624, 1309-1312. Fabrikationsvorschrift fuer Dimethylfluoran.  1935年5月28日。

用途：  荧光增白剂74；155.  溶剂绿4.

二甲基荧烷生产工艺规程    原件抄录。

  Aliz.  Fabrikationsvorschrift fuer Dimethylfluoran    Lu. den 28 Mai 1935.   PB 25624, 1309-1312.

Fabrikname u. wiss. Name, Formel und Molgewicht:

  Dimethylfluoran = 2,7-Dimethylfluoran     C₂₂H₁₆O₃  M = 328.

Chemischer Vorgang:

    In conc. Schwefelsaeure werden durch Erhitzen 2 Molekuele p-Kresol mit 1 Molekuel Phtalsaeureanhydrid unter Austritt von 2 Mol Wasser kondensiert.

Bruttogleichung:  本人有加注。

Vorgang theoretisch in Kilo Betriebseinsatz u. fuer 100 kg Einsatz:

    200 + 137  à  304.     100 + 68.5  à  152.

Einsatz u. Ausbeute im Betrieb in Kilo u. Ausbeute auf 100 kg Einsatz:

    200 + 137  à  214.     100 + 63.5  à  107 (= 75.9% d. Th.)

Dauer der Operation und taegliche Leistung:   35 Stunden; taegliche eine Partie = 214 kg.

A.  Apparatur:  Ruehrdruckkessel  600 l.     Ruehrdruckkessel sauer ausgesteint 12 cbm.

  Holzpress  1000 x 1000

B.  Betriebsvorschrift:
  In einem eisernen 600 l. Kessel werden  280 kg Schwefelsaeure 96% vorgelegt, dann laesst man  200 kg p-Kresol zulaufen, wobei die Temperatur nicht ueber 70⁰ steigen soll und traegt hierauf  127 kg Phtalsaeureanhydrid ein. Man heizt auf 135⁰ in einer Stunde auf (Vorsicht! Da bei schnellen Aufheizen heftige Reaktion.) und ruehrt bei dieser Temperatur 20 Stunden. Dan kuehlt man auf 80⁰ und faellt die Schmelze in 3000 l. ca. 50⁰ warmem Wasser aus. Man filtriert durch die Holzpresse, waescht mit warmem Wasser neutral und trocknet bei 130⁰
  200 kg parakresol geben 214 kg Dimethylfluoran = 107%.

Besonders wichtige Punkte und Fehlerquellen:
  1). Das parakresol muss dem Phtalsaeureanhydrid eingetragen, da sonst die Schmelz erstarrt, auch soll die Temperatur beim Eintragen des Phtalsaeureanhydrids nicht unter 60⁰ sinken, da die Schmelze sonst ebenfalls fest wird.
  2). Die Temperatur von 70⁰ darf bei der Zugabe von p-kresol wegen Sulfierungegefahr nicht ueberschritten werden.
  3). Die Schmelze wird in warmem Wasser ausgefaellt, damit sulfierte Nebenprodukte besser in Loesung geben.

Betriebsproben:

  Nach 20 Stunden wird eine Probe aufgearbeitet und der Fp besimmt; (soll bei 230-235⁰ liegen.) evtl. Ausbeutebestimmung durch Aufarbeitung einer gewogenen Probe. (Smp. 248⁰, rein aus Eisessig mit Tierkohle krist.)

Ausgangsstoff, Prozentgehalt, Verunreinigung, Pruefung:
  p-Kresol und Phtalsaeureanhydrid werden als 100% angenommen.  

Wiedergewinnung von Loesungsmettle:  . / .

Art der abziehenden Gase und Daempfe:  . / .  SO₂

Endprodukt, Prozentgehalt, Verunreinigung, Pruefung:

  Dimethylfluoran wird im Labor geprueft durch ueberfuehren in Fluorol 5G (抄注：= C.I.溶剂绿4 = C.I.荧光增白剂74。生产工艺规程，见PB 70057, 8422-8426.); das Produkt wird 100%ig angenommen.

Patentnummer:

Berichtnummer:

Reines Produkt Sammlungsnummer:  Sammlung Lu. 98.

Betriebsnormal:

Nebenprodukt sulfosaeuren, gehen in Loesung:

Abfallstoffe:

Kalkutationsunterlage: 
                 Pro Partie    Einsatz     Ausbeute
A. Materialien:

I. Einsatz:   p-Kresol chem. rein               400        100        94

           Schwefelsaeure 96%                   580        145       137

          Phtalsaeureanhydrid dopp. dest.         260         65         6
II. Ausbeute:  Theoretisch                        608         152        14

               Effektiv                            424         106        10

               % der Theorie                       69.8        69.8        69
B. Energien:  Dampf                             5.6          1.4        1

                Luft, cbm                          300          75         7

               Wasser, cbm                         70          17.5      16-5  

Arbeitsstunden:                                26.33         6.58       6.21 

BIOS 1433, 107.  抄录。   原文未说明译自哪个德文的PB报告，也未注明年份。

    (1)  Dimethylfluorane  2:7 –dimethylfluorane, C₂₂H₁₆O₃.  M. Wt. 328.  结构式：略！

Made in H₂SO₄ by heating two molecules of para cresol with one molecule phthalic anhydride and absorbing two molecules of water.  280 kg. H₂SO₄ 96% are charged in a 600 litre iron vessel and 200 kg. para cresol then run in. The temp. must not rise above 70⁰C. 127 kg. phthalic anhydride then added. The mixture is heated to 135⁰C. in one hour, and stirred at this temp. 20 hours. Then cooled to 80⁰C. and the melt precipitated in 3000 litres water at 50⁰C.  The precipitate is filtered (wooden press), washed neutral with warm water and dried at 130⁰C.
  Yield:  214 kg. Dimethylfluorane from 200 kg. p. cresol. M.Pt. 248⁰C. 以上说明摘译自PB 25624, 1309-12. 

加注：

以上德文原文，由缩微胶卷抄录，可能有错，如有需要，请看原件。这里再次说明BIOS是二手货。

陈忠源   2016年4月29日            于  无锡  明辉国际。