CAS号 [91-22-5] 生产工艺      喹啉

CAS名;  Quinoline.  Pyridine, Benzo[b]-

用途：  烟酸类药物，农药等。

生产工艺：  合成法。

PB 25602, 92-94.   Chinolin   I. G. Lu.   1938年2月28日。抄录如下。

反应式：   本人有加注。这是 Skraup synthesis.

1)  Apparatur:  (Lu. 322)

1)  1 eiserner Ruehrkessel mit (Dampf) Bad, 2.5 cbm.

2)  1 ausgemauerter Kessel 4cbm mit Emailleruehrer, Bleischlangen zum Heizen und Kuehlen, Kuehler und Vorlage .                 3)  Verbleiter Spitzzylinder mit Ruehrwerk, 6 cbm.

4)  gusseiserne Destillierblase mit Bodenauslauf und direkter Gasbeheigung, Kolonne mit Raschigring. Inhalt 1500, Kuehler und Vorlagrn (Lu. 64).

2)  Ausgangsmaterialien:   Nitrobenzol II.   Oleum 24%.    Anilin.    Glycerin 30⁰ Be‘.   Ammoniak 25%.

3)  Arbeitsweise:   Sulfonierung.

    In den eisernen Ruehrkessel (1) werden 484 kg Nitrobenzol II mit 1484 kg Oleum 24% zunaechst bei 80-90⁰

(ca. 1 Std.) und dann 2-3 Std. bei 110⁰ sulfoniert bis Probe in Wasser klar loestlich ist.

        Kondensation.

    Die auf 50-60⁰ abgekuehlte Sulfonierungsmasse wird in den ausgemauerten Kessel (2) eingesaugt und mit

708 l Wasser verduennt, wobei 80⁰ nicht ueberschritten werden sollen. Bei dieser Temperatur setzt man dann

372 kg Anilin zu und anschliessend 668 kg Glyzerin 30⁰Be‘. Man heizt dann weiter auf 130⁰ und steigert  die

Temperatur innerhalb 8 Stunden auf ca. 145⁰ (5 Atuedampf.). Hierauf haelt man noch 2 stunden bei dieser

Temperatur. Dabei destillieren 700 l Wasser ab.

      Abscheidung des roh Chinolines.

   Nach Abkuehlen 100⁰ wird der Inhalt des ausgemauerten Kessels in den verbleiten Spitzzylinder(3)gedrueckt,

in den 1120 l Wasser vorgelegt sind. Bei ca. 70⁰ macht man mit ca. 2000 kg Ammoniakwasser 25%ig alkalisch und

laesst 1 Std. bei dieser Temperatur absitzen. Die untere waessrige Schicht wird abgelassen und das Chinolin noch-

-einmal mit 1000 l Wasser bei 60-70⁰ gewaschen. Die sich nunmehr unten absetzende Chinolinschicht wird in

Faessern abgezogen und zur Destillation gegeben. Man erhaelt ca. 800-850 kg feuchtes Rohchinolin.

      Destillation.

    In der gusseisernen Destillierblase (4) wird das Rohchinolin zunaechst im Vor-Vakuum (ca. 60 m/m) getrocknet und anschliessend

Bei 10-12 mm ueber die Kolonne destilliert. Nach Abtrennung eines Vorlaufes (ca. 20-30 kg) geht das Chinolin bei 100-110⁰ ueber.

Sobald die Temperatur in der Blase rasch steigt, bewz. nur noch wenig uebergeht, ist die Destillation beendet.

    Im Vorlauf wird das Chinolin (unter Schicht !) vom Wasser abgeschieden und bei der naechsten Destillation wieder eingefuellt.

    Man erhaelt 311 kg Chinolin synth.

4)  Ausbeute:  Theoret. Ausbeute: 138.8% bezogen auf Anilin.   Betries. Ausbeute: 83.6% bezogen auf Anilin. = 60.3% der Theorie.

5)  Reinheit:  Das Chinolin soll Anilin nur Spuren enthalten, maximal 0.5%.  Bestimmung durch Titration mit Nitrit.

加注：  BIOS Trip. No. 1155.  P. 197.  英文，用AS₂O₅ ，收率：65%。未说明资料来源。
陈忠源   2016年6月12日     于 无锡  明辉国际。