CAS号 [5327-72-0] 生产工艺  1,4-二氨基蒽醌隐色体

CAS名： 9,10-Anthracenediol, 1,4-diamino-

生产工艺文献：

FIAT 1313,II, 51.  (=胶卷PB 85172) Leuco 1:4 diamino anthraquinone. 美国人译自德文。抄录如下。

反应式：本人有加注。译者为什么不提供资料来源？

This product is manufactured at Leverkusen by autoclaving quinizarin with aqua ammonia and sodium hydrosulfire.

The following is a brief description of the operation procedure:

300 kg. sublimed quinizarin 93%. 280 kg. sublimed quinizarin 100% equiv. 2600 liters aqua ammonia, 18%

300 kg. sodium hydrosulfite, dry. 40 kg. leuco 1:4 diamino anthraquinone  (from a previous charge).

These materials are charged into a 3000 liter, agitated low pressure steel autoclave at room temperature and the autoclave closed and heated slowly to 90⁰C. in three hours. The pressure should reach 3 – 4 atmospheres at 90⁰ and this temperature is then maintained for 2 hours, or until test for completion is satisfactory. A sample is withdrawn at the end of the 2 hour period and examined under the microscope, when, if complete, all crystals of leuco quinizarin should be absent from the field, leaving only the brownish crystals of leuco 1:4 diamino anthraquinone.

The charge, when complete, is cooled to 20⁰C. and filtered on a pressure nutsch, being blown over with nitrogen, and is then washed free of ammonia with cold water. The product is dried in a vacuum shelf dryer under 20 mm vacuum, using 4 atmospheres of steam on the shelves, 120⁰C.

The yield:  300 kg. leuco 1:4 diamino anthraquinone, 91.6% pure. 275 kg. leuco 1:4 diamino anthraquinone, 100% equiv.

91% of theory.

日文译文。 细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 566.  抄录如下。

Leuco 1,4-diaminoanthraquinone.  FIAT 1313.

キニサ”リン(昇華) 580 kg, リウコ-1,4-シ”アミノアントラキノン(前回作業分) 40 kg, 18% アンモニア水2,600 l. ハイト^”ロサルフアイト300 kg を3 m^3の低压用鋼製オ-トクレ-フ”に装入し，90⁰ まて”3 h かかつて上け”(3-4 气压) 2 h 保温する。20⁰

に冷しN₂, カ”スを吹かせなか”ら压滤し，水洗し，减压亁燥する。300 可供（纯度91.6%，275 kg 100%）收率91%。

PB 25628, 4178-4180. Leuko-1,4-Diamino-A. 1926年9月30日。Leverk. 抄录如下。

   Aus subl. Chinizarin mit Ammoniak und Natrium hydrsulfit.

Chemischer Vorgang: 化学过程：

   Durch Reduktion entsteht intermediaer Leukochinizarin, welche dann ueber das Leuko-1,4-amido-A. In das Leuko-1,4-diamido-A uebergefuehrt wird.

Apparatur:  设备：

1)  Schmiedeeiserner mit Ruehrwerk und Dampfmantel versehener 1000 Liter Drueckkessel auf 10 Atm. gewicht, mit Manometer. Nachfuellgefaess, Probenehmer, Thermometer, Druckluft, Entluftung, Steigrohr.

2) Absorber fuer Ammoniak. 3)  Drucknutsche. (这是压滤抽滤机)

Betriebsvorschrift:  操作步骤：

Einsatz: （投料量）:  75 kg. Chinizarin subl. 600 kg. Ammonniak 18%ig. 75 kg. Hydrosulfir 90%ig.

Ausbeute: （收得率）:   89 kg. feucht 80% Trockengehalt. = 71.4 kg. trocken = 95% der theorie.

   Unter Ruehren werden bei gewoehnlicher Temperatur in 500 kg. vorgelegtes Ammoniak 75 kg sublimiertes und fein gesiebtes

Chinizarin eingestreut und die en der Kesselwand haftende Substanz mit 100 kg. Ammoniak nachgespult. Ist die eingetrageneSubstanz

vollkommen benetzt, so setzt manziemlich rasch 75 kg Natriumhydrosulfit zu und schliesst den Kessel sofort, um aussere Luftzufuhr zu

verhindern.

   Der zurueckgebliebene Rest des Ammoniak (60 kg.) wird bei 60⁰ durch das Nachfuellgefaess zulaufen, gelassen, damit die dicht

oberhalb der Fluessigkeitsschicht an der Wandung abgesetzte fest Substanz durch Steigen des Niveaus in Loesung gebracht wird.

   Die Temperatur wird nach beendeten Eintragen so geregelt, dass sie durch gleichmaessiges Erhitzen im Vorlauf von 5 Std. auf 90⁰

gebracht wird. Das Manometer zeigt jetzt einen Druck von 3 Atm. an. Die Temperatur wird 3 Std. gehalten und der verlauf der Reaktion

durch stuendliches Probenehmen (Probe 1-4) verfort, Bermerkt man bei dieser Temperatur kein Portschreiten der Reaktion mehr, so

wird falls der Stamm noch nicht erreicht ist auf 95-98⁰ erhitzt – Druck 3.4 Atm. – und bei dieser Temperatur so lange gehalten bis Partie

stammconform ist

   Der Versuch dauert normaler Weise ca. 12 Stunden.

   Ist die Reaktion zu Ende, so drueckt man bei 95⁰ mit eigenem Druck auf die geschlossene Nutsche so und faengt das entweichende

NH₃ in Absorber auf. Der Presskuchen wird bis zum klaren Ablauf vom Kessel aus mit kaltem Wasser gewaschen und getrocknet.

A)  Qualitative Proben:  生产过程中质量控制点：（Probe 1 - 4）：

1)  Das Mikroskopische Bild muss einheitliche sein. Leuko-1,4-diamino-A kristallsiert als rotbraune derbe Prismen aus ... mit glaetter

   oberflaechs. Sind die Kristalle noch olivfarben und der Oberflaeche noch nicht glatt ... so ist noch wenig Leukoamidooxy vorhanden.

   vorhanden. Anwesende feinere Nadeln weisen auf groessene Mengen Leukoamidooxy-A. Hin. (指有1-羟基-4-氨基蒽醌隐色体)

2） Salzsaeure Probe:  盐酸盐测试：

   Beruht auf der Loeslichkeit des Leuko-1,4-diamido-A. In verdunnter Salzsaeure.

Ausfuhrung der Probe.  测试方法：

   4 gr. Trockenes Leukoamido werden in einem dickwandigen Reagenzglass mit 50 ccm konz. Salzsaeure sehr gut verrieben und das

gebildete Chlorhydrat in 400 ccm Eiswasser eingegossen; dabei geht Leuko-diamido-A. In Loesung; verunreinigungen werden durch

Filtrieren waschen mit verduennten Salzsaeure und Wasser als Rueckstand bestimmung. Die Salzsaeure Probe muss unter allen

Umstanden gut sein, dagegen werden weniger als 15% Leuko-amido-A. Nicht mehr auf diese Weise nochgewiesen.

3)  Suspension einer trockenen Probe in kaltem Piperidin darf nicht schneller rot werden als Stamm. Vorhendene Leuko-amidooxy-

-Verbindung veraendert sich schneller als Leuko-diamido.  (这是用哌啶法测1-羟基-4-氨基蒽醌隐色体)

4)  Loesung einer trockenen probe in kalter Schwefelsaeure und vergleich der Fluoreszenz gegen Stamm unter Quarzlampe. Sein,

sondern muss blaustichig sein. （这是用硫酸法测1-羟基-4-氨基蒽醌隐色体）

B)  Qualitative Bestimmung:  1,4-二氨基蒽醌隐色体质量控制：

   Die Bestimmung der Qusl. Einer Partie erfolgt am besten als Ind. Rot BK （这里指合成C.I. 61655）

Erfahrungen:  操作经验（要点）：

   Bei Verwendung von nicht sublimiertem Chinizarin erhalt man ein sehr unreines Leukodiamido. Der Farbstoff saugt dann schlecht.

Eine andere Reinigung des Roh-Chinizarins z. B. durch alkalisch Umloesung betat zu grosse Schwierigkeiten und kommt zu teuer.

天津染料生产工艺汇编。1,4-二氨基蒽醌隐色体。1980年。P. 56. 抄录如下。

操作方法：

    在氨化釜中，投入约1800升氨水（21-22%）和1,4-二羟基蒽醌（100%）185公斤， 524公斤保险粉及208公斤的1,4-二氨

基蒽醌的晶种，密闭，搅拌，升温，温度为95-98⁰C, 压力为3公斤/ 厘米² 以上保温2.5小时，自然降温，把料压入结晶罐中，

在搅拌下降温至40⁰C, 放料，抽滤，水洗，至滤液pH – 8, 滤饼在烘箱内80⁰C 烘干后装桶。

加注：

FIAT1313,II, 51. 译文原件未找到，但从PB 25628, 4178-4180。1926年的生产工艺规程原件可以看出，

其内容很详细，特别是生产控制等，说明在生产中会有一个羟基未氨化的问题。Leukoamidooxy 在冷硫酸

中用石英灯观察会有绿色荧光。在生产，研究中，多一个思路总是好的，为创新而努力吧。

陈忠源  2016年9月6日         于 无锡  明辉国际。