CAS号 [80-08-0] 生产工艺  4,4’-二氨基二苯砜

CAS名:Benzenamine,4,4’-sulfonylbis-, 参考文献:Beil. 13,536.E²,300.E³,1246.E⁴,1306.

用途: 抗麻风病药，亦可用于疱疹样皮炎。C.I. 酸性黄166.

生产工艺文献: 

FIAT 1313,I, 133-134.(=胶卷PB 85172)4,4‘-Diaminodiphenylsulfone.I.G. Leverkusen– 2/26/46 德文原件，抄录如下。

反应式：  本人有加注。操作步骤中，部分文字有错，说明它是从德文原件抄录的。打字有错！它抄自PB 74802.
  

Apparatur: 略。

Reduktion:

Vergelegt werden 300 kg Nitro (Schm. Ca. 250⁰) in 500 l. Wasser und 25 l. Ameisensaeure. Nach dem Aufochen werden 50 l. Xylol zugetan (应为zugeben) und dann 500 kg Eisenapaene in 5 – 6 St. Eingetragen; es wird solange gekecht (应为gekocht), bis eine Probe einen konst. Schmwlzpunkt von 176⁰ anzeigt Reduktionsdauer ca. 20 St.

Extraktion:

Nun wird die Partie in den Extraktor gedrueckt und dort nack (应为 nach) Zugabe von 60 kg Soda mit Methanol extrahiert. Erforderlich sind etwa 12,000 l. Methanol in 5 – 7 Loesungen; das Methanol der 1. Loesungen liegt fuer den Gebrauch der spaeteren Loesungen bereits in destillierter Form wieder vor. Dauer ca. 80 Stunden.

Isolierung:

Die Methanolloesungen werden durch einen Scheiberfilter in den Destillierkessel drueckt, wo das Methanol bis auf einen Rest von 500 – 700 l. abdestilliert wird. Dann wird im Destillierkessel Wasser zugesetzt und Methanol mit Steigrohrdampf abgetrieben. Das Rohamin faellt koernig aus und wird auf eine offene Nutsche gedrueckt.

Reindarstellung:

400 kg Diamidodiphenylsulfon roh werden in der 4-fachen Menge Methanol heiss geloest, unter Zusatz von 5% Kohle durch ein Scheublerfilter gedrueckt und in einem emaillierten Kessel zum Kristallisieren gebracht. Nach dem Abkuehlen wird ueber eine Nutsche abgesaugt oder ueber eine Drucknutsche ge drueckt und einmal mit Methanol gewaschen. Das Reinprodukt geht in die Trocknerei.

Analyse:  Tp. 177⁰. Das Produkt soll chlorfrei sein.

Ausbeute:  Diamidodiphenylsulfon rein ca. 60% d. Th. 

中文摘译文。张澍声。《精细化工中间体工业生产技术》1996年。P. 110.（译自德文FIAT 1313.）抄录如下。

还原:

    在2000升还原锅中加入300公斤 4,4‘-二硝基二苯砜（熔点约250⁰C），500 升水和25升甲酸，沸腾后加入50升二甲苯，然后于5 – 6小时加入500公斤铁粉。一直家人沸腾，直至取样有固定熔点为176⁰C, 还原时间约20小时。

萃取:

    将还原物料压入3000升铸铁萃取锅中，加入60公斤碳酸钠后，用甲醇萃取。约需12000升甲醇萃取5 – 7次，甲醇溶液蒸馏后用于下次萃取。萃取时间约80小时。

分离:

    甲醇溶液通过圆盘过滤机压入蒸馏釜中，在这里蒸出甲醇直至馏余物为500 – 700升。然后向蒸馏釜中加水。粗品4,4‘-二氨基二苯砜以粒状沉淀出来，压滤。

精制:

400公斤粗品4,4‘-二氨基二苯砜加热溶解于4倍量的甲醇中，加入5%活性炭，经圆盘过滤机压入搪瓷釜中，结晶。冷却后抽滤，甲醇洗涤1次，纯品干燥。熔点177⁰C, 纯品收率60%，产品应不含氯。 

PB 74802, 1023-1024.  Fabrikationsvorschrift fuer Diamidon  德文生产工艺原件。未抄录。 

上海医药产品生产工艺汇编，1966年。P. 58-60. 氨苯砜 Dapsonnum (DDS) 抄录如下。

反应式: 本人有加注。（原件无分子式，分子量和CAS号）。

氧化：

配料比：4-硝基-4‘-乙酰氨基二苯硫醚：硫酸：重铬酸钠 = 1: 4.29: 1.282.

将冰，硫酸混合物冷却至10⁰， 加入酰化物，维持10 -16⁰ 搅拌30分钟，滴加氧化剂（冰：硫酸：重铬酸钠 = 1:0.74:1.25）在20 - 25⁰ 保持3小时。将反应液倾入40 - 60⁰ 的热水中，析出沉淀，甩滤，洗涤后即得4-硝基-4‘-乙酰氨基二苯砜。

水解，还原：

配料比：4-硝基-4‘-乙酰氨基二苯砜：盐酸（工业）：铁粉：活性炭 = 1:2:0.345:0.04.

将水，盐酸加热到80 - 85⁰ 逐渐加入氧化物，升温至90 - 95⁰ 搅拌1小时进行水解。在反应液中分次加入铁粉，保温在100 - 108⁰，4小时后，加活性炭脱色，过滤，滤液加冰冷却，加碳酸钠溶液至pH 3，甩滤，滤饼用水洗至中性后，加至氨水，柠檬酸和水的混合液中，直接通入蒸汽加热3小时，冷至室温过滤，洗涤，得氨苯砜粗品。

在粗品中加入0.8倍盐酸，4倍水及适量活性炭粉，直接通入蒸汽加热2小时，使溶解脱色，趁热过滤，滤液冷至10⁰， 用碳酸钠调节至pH 1.7 – 1.9, 滤去沉淀。水洗，干燥。（以下未抄录。）

加注:

本品可有多种制备路线，以上是二种路线。如有新的路线，会在以后补上。加注CAS号是便于检索。PB 74802. 只有中国科学院图书馆有收藏。

    一些历史文献，国内目前缺乏检索工具，特别是含生产工艺的特种文献，有商品名，再加上产品化学名称有多种多样，目前唯一的好方法是按CAS号编目。当然，这只是基础工作，不可能有创新。

目前读者都会使用化学文摘，即CA。请读者用CAS号，査一下我已上网的产品生产工艺文献，看有多少可以通过它査到？

请读者注意，如果上述文献，包括已上网的文献，有用的话，请向上级反映，尽快把早已用美元进口的资料利用起来。再不用只能当废纸了！

国内目前有单位准备编写我国染料工业的发展历史，本人认为应该先写入的到是BIOS和FIAT，问题是为什么我们只会利用BIOS和FIAT？为什么利用本产品合成C.I. 酸性黄166的不是我们。   

陈忠源  2016年11月15日             于 无锡   明辉国际。