CAS号 [92-50-2] 生产工艺  N-乙基-N-羟乙基苯胺

CAS名:  Ethanol, 2-(ethylphenylamino)-,参考文献:  Beil. 12, 183. E², 109. E³, 297. E⁴, 281.

用途: C.I. 分散橙10；17；23；50。C.I. 分散红1；8；13。C.I. 碱性蓝41。C.I. 溶剂红14。

生产工艺文献: 本人根据特种文献整理如下。

BIOS 986, 417.(=胶卷PB 77764)。No. 234 N-Ethyl-N-β-hydroxyethylaniline (Oxaethykaethylanilin)I. G. Lu.  英国人摘译自德文.

反应式：  本人有加注。译者未说明资料来自何处？
 

Monoethylaniline is charged to an agitated autoclave and ethyleneoxide added gradually at 120 – 114⁰C/4 atmospheres pressure.

The reaction is completed at 150⁰C.   Yield:  99.4% theory.

The materials usage per 1,000 kg. of product is:  737 kg. ethylaniline.  300 kg. ethyleneoxide. 
The average monthly production in tones for the years 1939 – 1944 inclusive was 1.2,  0.6,  1.4,  2.1,  nil,  nil. 

BIOS 1153, 77.(=胶卷 PB 85687).3. N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline.英国人摘译自德文（未说原件）抄录如下。

Plant: Unit 1 a (no still). 见P. 73. 不再抄录。请对照FIAT 1313,I, 151. 它应该是该德文的英译文。

Procedure:

The autoclave is charged with 1280 kg. of N-ethylaniline (10.58 mol.) and heated to 120⁰C. 500 kg of ethyleneoxide (11.35 mol.)

Are blown in with nitrogen in portions of 50-70 kg. so that the temperature remains at 125-135⁰C.; it must never exceed 140⁰C. These limits are adhered to by strongly (德文是Schwaches, 弱) cooling. The pressure remains at 4 atm. the ethylene oxide is introduced within 2-3 hours. It is then heated for a further 3 hours at 145-150⁰C., cooled to less than 100⁰C. and blown to the iron storage vessel.

Yield: Per batch 1730 kg. crude ≈ 99.3% theory.  Quality:  C. Pt. 36.6-36.9⁰C. by I. G. Analytical Method 588.

日文译文。细田豊。《理论制造染料化学》1957年。P. 473.（译自BIOS 1153 .）请见原书。

中文译文。 张澍声。《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。P. 108.（摘译自PB 85687）请见原书。 

FIAT 1313, I.181.(=胶卷 PB 85172).89.  N-2-(Hydroxyethyl)ethylaniline. I.G. Lu.1945年9月29日。美国人抄自德文原件。

Nr. 3773. Oxaethylanilin tel quell. 

Apparatur:  (Lu 289)  1 liegender Stahlgussautoklav  3.1 m³ mit Kuehl- bezw. Heizmantel fuer 5 atue Dampf. Betriebsdruck 25 atue.

Betriebsdruck 25 atue. Ruehrer mit Hauern n=76 mehrere Stahlflaschen mit je 0.25 m³ fuer Aethylenoxyd 15 atue, Stickstoff aus Flaschen oder Leitung.

Ausgangsmaterialien:   Aethylanilin II  98/100%  Nr. 2002-1. Aethylenoxyd (H) Nr. 1055-0.

Arbeitsweise:

    In den Autoklaven werden 1280 kg Aethylanilin = 10.58 Mol aus Fassern eingesaugt. Man heizt auf 120⁰ und drueckt mit Stickstoff

500 kg Aethylenoxyd = 11.35 Mol in Anteilen zu 50-70 kg ein, dabei steigt Temperatur auf 125-135⁰ und soll 140⁰ nicht uberschreiten.

Durch schwaches Kuehlen mit Wasser wird sie in diesen Grenzen gehalten. Den Druck steigert man auf 4 atue. Sobald er absinkt, wird

Wieder auf diesen Wert eingepresst. Dan heizt man noch 3 Stunden auf 145-150⁰. Anschliessend wird unter 100⁰ abgekuehlt und in

Eisenfaesser abgedrueckt.

Ausbeute: Pro partie: 1730 kg Oxaethylanilin roh. Theoretische: 136% bezogen auf Aethylanilin.

Betriebsausbeute: 135% bezogen auf Aethylanilin, = 99.3% der Theorie. Qualitaet: E. P. ca. 36.6 -36.9⁰ I.G. Analyse Nr. 588.

以下是真实原件抄录：

PB 25602, 268-269. Fabrikationsvorschrift fuer Nr. 3773 Oxaethylaethylanilin telquel Mol 165.1 Vertraulich 1941年8月21日。

Apparatur:  (Lu 322)

(300) 1 Stahlgussautoklav Bleibad und Einsatz aus Schmideeisen, Ankerruehrer emailliert, n= 30, 25 atue.     1.25 m³.

(800) 1 Stahlgussautoklav Bleibad und Einsatz aus Schmideeisen, Ankerruehrer emailliert, n= 30, 20 atue.       1.1 m³.

Ausgangsmaterialien:  Monoaethylanilin II 98/100.  Nr. 2002-1. Aethylenoxyd Nr. 1055-0.

Arbeitsweise: 原件是按投料量分项的，我这里不分了。

In den Autoklaven (300) (800) werden je 600 kg Monoaethylanilin eingefuellt (durch Einsaugen aus Faessern) und auf 117-120⁰

geheizt. Dann werden in Partien von je 39 kg insgesamt 234 kg Aethylenoxyd aus Stahlflaschen eingedrueckt. Nach jedesmaliger

Zugabe einer Partie Aethlenoxyd steigt die Temperatur auf 145-150⁰, der Druck faellt gleichzeitig von 5 auf 0 atue. Man laesst jeweils

vor dem Eindrucken von weiterem Aethylenoxyd auf 117-120⁰ abkuehlen. Unterhalb 117⁰ erfolgt keine Umsetzung, sodass diese

Temperatur unbedingt einzuhalten ist. Zum Schluss wird 5 Syunden bei 150⁰ nachgeruehrt und bei ca. 100⁰ in Eisenfaesser abgedrueckt.

Leistung der Apparatur: 20 Moto.

Ausbeute: Pro partir: ca. 820 kg Oxaethykaethylanilin. 反应式:  略。。

Theoretische Ausbeute: 136.4% bezogen auf Aethylanilin. Betriebsausbeute; 136-137% bezogen auf Aethylanilin.

Qualitaet:

Die von der Azo-Abteilung Lu uebernommenen Partien werden von dieser auf Eignung fuer die Farbstoffherstellung geprueft. Der

E. P. ist noch nicht festgelegt. Bei den zuletzt hergestellen 23 Partien liegt er bei 31.7-35.1% an N-Oxaethylaethylanilin.

Gehaltsbestimmung und Bestimmung des E. P. durch U. L., nach I. G. A. Nr 588. 

PB 25602, 1152-1153. Fabrikationsvorschrift fuer Nr. 3773  Oxaethylaethylanilin telquel Mol 165.1  Vertrraulich 1942年9月29日。

Apparatur:  (Lu 289)  这里与FIAT 1313,I. 181. 基本相同。实际上美国人是摘抄的！

1 Stahlgussautoklav mit Bad zum Heizen (5 atue Dampf) und Kuehler Schneckenruehrer  n= 76.25 atue.3 m³.

Stahlzylinder fuer Aethylenoxyd mit je 260 kg Fuellung.15 atue.

Ausgangsmaterialien:  Monoaethylanilin  II  98/100  Nr. 2002-1. Von Urd. Aethylenoxyd Nr. 1055-0

Arbeitsweise: 原件是按投料量分项的，我这里不分了。

In den Autoklaven werden 1280 kg Monoaethylanilin eingefuellt (durch Einsaugen aus Faessern) und auf 120⁰ geheizt. Dann wird

Aus dem Stahlzylinder mittels Stickstoff 500 kg eingedrueckt. Die Temperatur steigt hierbei allmaehlich. Sie wird durch schwaches

Kuehlen mit Wasser auf 130-140⁰ gehalten. Es genuegt meistens etwas Wasser in das Bad einlaufen zu lassen. Das Einpressen des

Aethylenoxyds wird so reguliert, dass der Druck im Autoklaven nicht ueber 4 atue steigt. Dauer des Einpressens 3-4 Stunden. Wenn alles

Aethylenoxyd eingepresst ist, wird mit vollem Dampf auf 145-150⁰ 3 Stunden geheizt. Nach dem Abkuehlen auf unter 100⁰ wird das

Produkt in Faesser abgefuellt und ohne weiteres abgegeben.

    Die Fuellung kann auf 1620 kg Monoaethylanilin und 625 kg Aethylenoxyd gesteigert werden, wennnoch weiterer Aethylenoxyd-

-zylinder aus der Glykolfabrik leihweise erhalten werdem kann.

Ausbeute:  Pro Partie ca. 1730 kg Oxaethylaethylanilin (Bestimmung gewichtsmaessig).  反应式:  略。

Theoretische Ausbeute:  136.4% bezogen auf Aethylanilin. Betriebsausbeute: 136-137% bezogen auf Aethylanilin.

Qualitaet:

Die vor der Azo-Abteilung Lu uebernommenen Partien werden von dieser Eignung fuer die Farbstoffherstellung geprueft. Der E. P.

Liegt zwischen 33.3 und 35.1⁰. Der gehalt an N-Oxaethylanilin liegt zwischen 97.3 und 99.1% Gehaltsbestimmung und Bestimmung des

E. P. durch U.L. nach I. G. A. Nr. 588.

Vorlaeufige Fsetlegung: Der E. P. soll nicht unter 33.0⁰ und der Gehalt an N-Oxaethylaethylanilin nicht unter 97% liegen.

国内研究动态： N-乙基苯胺羟乙基化: (1) [J] 有机化学工业技术报导，1959,10, 18-19. 参考文献: BIOS和FIAT. 
(2)[J] 染料工业，1989,3. 27. 参考文献: 无上述生产工艺文献,仅用了东德专利DD。抄录如下。 

在三口烧瓶中，加入N-乙基苯胺以及3%的催化剂，加热到80⁰C, 开始通入气态环氧乙烷，维持反应温度100⁰左右，通完理

论量的1.05倍即可。反应1小时，得到N-乙基羟乙基苯胺，含量98%以上，收率97%。

加注:  1. 应该尽量看德文原件。2. 说明德国生产工艺，不是几年一层不变的。3. 国内还有不了解这种特种文献的。4. 上述二个研究，说明国内缺乏产品合成研究的一套文献索引！

陈忠源   2016年11月21日      于 无锡   明辉国际。