CAS号 [121-86-8] 生产工艺  2-氯-4-硝基甲苯

CAS名:  Benzene, 2-chloro-1-methyl-4-nitro-, 用途: 农药，染料等。参考文献: Beil. 5. E⁴, 855.

生产工艺文献: 本人根据特种文献整理如下。

BIOS 986, 114-115. (=胶卷PB 77764) No. 64. 2-/(3-)-Chloro-4-nitrobenzene (mixture)  No. 65. 2-Chloro-4-nitrobenzene purified.    

反应式: I. G. Griesheim. 本人有加注。此英文是译自德文。译者未说明译自哪个PB报告？

3500 kg. p-nitrotoluene is Chlorinated at 55-60⁰C. till C. P. = 5.6⁰C. The crude chlorinated product is then washed neutral with water and distilled.

Materials usage/tone of distilled mixed chlorination product: p-nitrotoluene 0.865 t. Chlorine 0.466 t.

Services consumption/tone of distilled chlorinated product: Electricity 274 K.W.H. Steam 1.0 t. H. P. 6.0 t. L. P. Water 100 m³. Air 150 m³.

Analytical data: p-Nitrotoluene  C. P. not less than 51⁰C. Chlorinated product crude, C. P. 56⁰C. 以下是No. 65.

The crude chlorination product, a mixture of 2-chloro- and 3-chloro-4-nitrotoluenes is purified by crystallization “Sweating”. The crude product is crystallized for 3-4 hr. at 53-55⁰C. and then slowly cooled to 25-30⁰C. over a period 24 hours. The temperature is then raised slowly and the drainings collected in the portion:  1. Up to C. P. 38⁰C. The drainings are accumulated for fractionation. 2. C. P. 38⁰C. to 50⁰C. the drainings are recrystallised.  The “Sweating” process is stopped when the drainings show C. P. 60.5⁰C. The pure product is then melted and flaked.

Material consumption: 1.278 tones crude mixture yields 1 tone 2-chloro-4-nitrotoluene. Overall yield = 72.4% theory on p-nitrotoluene.

Analytical data: 1. Crude mixture of 2-chloro and 3-chloro-4-nitrotoluene C. P. 55-56⁰C. 2. 2-chloro-4-nitrotoluene purified C.P. 61.8⁰C.

Annual production:  1937  17,000 kg.   1943  54,000 kg.

日文摘译文。 细田豊。《理论制造染料化学》1957年。P. 513. 请见原书。

中文摘译文。 张澍声。《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。P. 145. 请见原书。

PB 25623, 461-463.  2-Chlor-4-nitrotoluene. 未抄录。

中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种。2006年。P. 862. 对硝基甲苯氯化（未注明资料来源）抄录如下。

将硝基甲苯加入反应锅中，加热至75⁰C, 投入无水三氯化铁和碘，搅拌10-20min 后，于60⁰C 开始通氯，氯化温度保持在

55-70⁰C, 当氯化物熔点＞58.5⁰C在20 min内不增长为止。赶气，升温到80-90⁰C, 保持1.5-2 h, 得2-氯-4-硝基甲苯，收率98%。

国内研究动态：

杨明荣  高品质3-氯-4-甲基苯胺的制备[J]染料与染色。2003,1, 44-45(48) 2-氯-4-硝基甲苯的合成。抄录如下。

在装有搅拌器的三口烧瓶中加入280 g 对硝基甲苯和若干催化剂，搅拌下升温至70⁰C, 由插底玻璃管缓慢，均匀地通入氯

气，通氯速度6 l/h, 氯化温度75-80⁰C, 反应过程中氯气基本无外溢，通氯时间约520分钟时，取样，气相色谱法分析，对硝基

甲苯含量为0.5%-1.0%时，终止反应，减压抽出反应液中溶解的氯气。65⁰C温度下，经过酸洗，水洗，碱洗至pH≥6.5. 得淡黄

色蜡状产物344 g, 含量96.5%

氯化反应条件的优化：氯化反应主要是在邻位。所以同分异构体副产物，不作为控制的主要目标。

参考文献: 无上述文献。

加注: 上述抄录，请读者评述。我认为国内目前缺少像美国化学文摘一样的检索工具。

陈忠源  2016年12月5日     于 无锡  明辉国际。