CAS号 [50651-39-3] 合成工艺  2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚

CAS名: Acetamide, N-(4-methoxy-3-nitrophenyl)-, 参考文献: Beil. 13, 521.

用途: C.I. 分散蓝79 和291等。

合成路线: 

对乙酰氨基苯甲醚硝化法，这一路线存在定位问题。1. 在浓硫酸中，用混酸硝化，硝基进入甲氧基的邻位（DE 10177）。产品熔点148 – 149⁰C。 2. 在稀醋酸中硝化，或在有机溶剂中硝化，则硝基进入甲氧基的间位（Beil. 13, 522, E², 287. 和C.I. 冰染重氮组分1）。产品熔点116 – 117⁰C.

国内研究和生产动态：

天津市染料厂  天津市染料工业研究所。分散藏青2GL 试制总结。[J] 染料工业 1976, 2, 14. 抄录如下。

反应式: 本人有加注。
 

2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备:

配方:  对-乙酰胺基苯甲醚，100% 11.6公斤。  硫酸  95%  57.8公斤。

硝酸  40%  11.7公斤。硫酸  98%  11.7公斤。

操作:  将95% 硫酸加入1^# 锅内，开动搅拌，控制温度在15⁰C 以下，逐渐加入对-乙酰胺基苯甲醚，加完后，继续搅拌一小时，至物料全溶。然后，冷却到0⁰C 以下，在2 – 3小时内慢慢加入由11.7公斤 40% 硝酸和11.7公斤95% 硫酸配成的混酸。

加料温度保持在5⁰C 以下。加完混酸后，在0 – 5⁰C 搅拌，保温8小时，反应过程中可以不断取样，测定反应混合物的熔点，到终点后，将反应物料逐渐加入装有搅拌内盛冰水的反应锅内。稀释温度保持在5⁰C 以下。冰析总体积为200升左右。加完料后，再搅拌20分钟，抽滤。水洗至中性，得黄绿色产品，取样烘干测熔点在143⁰C 以上。

朱 华 吕积国  陈 刚。（锡山市有机化工厂）3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的制备。第六届染料学术报告论文集 p.205. 1997年。

加入一定量的水和浓硫酸在温度T＜ 10⁰ 下，加入对乙酰氨基苯甲醚，然后在5 – 8⁰C 滴加硝酸硝化。反应完成后将反应物倾入冰水中，稀释析出硝化物过滤，洗涤至中性，滤干得湿品滤饼，可直接用于还原。干品熔点为150 – 151⁰C, 纯度＞99%。收率93 – 95%。 

刘 东 马 瑛 孟明扬 等（沈阳院）2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚合成工艺研究。[J]染料与染色，2016,5,34-37(45)

2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成: 在1000 ml四口烧瓶中加入93% 硫酸溶液379 g, 冰水浴冷却下，缓慢加入对甲氧基乙酰苯胺100 g, 搅拌溶解并降温到5⁰C, 滴加58.7 g 65% 的硝酸，滴完后保温1 h, 缓慢倒入800 ml 水中稀释，20⁰C 过滤，并用清水洗涤滤饼至pH 值接近中性，得到2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚干品123 g, 收率96.2%，色谱纯度98.5%。

参考文献: 14篇。未提上述文献。 

国外考察报告。 罗马尼亚方法。[J]染料工业，1984,1,19. 2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成。抄录如下。

将对乙酰氨基苯甲醚溶于浓硫酸中（物料于硫酸比为1:4），然后在0 – 2⁰C 加混酸进行硝化，反应时间为14-16小时，反应完成后将硝化物放入冰水中稀释·，控制温度5-10⁰C,稀释时间约4小时，过滤，水洗到pH = 6-7. 收率98%。

加注: 

CAS号[119-81-3]的生产工艺，请见C.I. 冰染重氮组分1，已上网。本文要说明情报资料的收集，整理还是有用的。这里有一些资料未引用上述文献。

陈忠源  2017年2月4日              于 无锡   明辉国际。