CAS号 [6973-13-3] 生产工艺  5-氯-4-甲基-2-硝基苯磺酸

CAS名: Benzenesulfonic acid, 5-chloro-4-methyl-2-nitro-, 参考文献: Beil. 11, E², 69.

用途: 有机合成，医药，染料，颜料等。

生产工艺参考文献: 考虑到检索方便，本产品作为单一产品，是从最终产品，如CLT 酸中分离出来的，但德文原件有单列文。

BIOS 986, 131.（=胶卷PB 77764）5-Chloro-4-methyl-2-nitrobenzenesulphonic acid. 英国人译自德文，未说明资料来源。抄录如下。

反应式: 本人有加注，它是CAS号[98-34-0]的后续。
 

续[98-34-0], and the batch is then nitrated in the nitrator at a temperature not greater then 30⁰C. by the addition of 685 kg. nitric acid 74%. When the nitric acid addition is complete stir for 3 hr. and blow with dry air for the removal of nitrous fumes. Then blow the batch into the precipitation tank containing 2 cu. m. water and 4.6 cu. m. saturated brine solution, these two being raised to the boil before the nitration batch is blown in. The chloronitro acids remain in solution and the 3:4:6 is precipitated by a further addition of 3.4 l. saturated brine. The batch is cooled to 42⁰C. and filtered in a vacuum filter. It is washed with salt solution until it is as neutral as possible.

后续[88-53-9].

日文译文。细田豊  《理论制造染料化学》1957年。P. 517.  译自PB 77764. 抄录如下。

    续[98-34-0], 74%硝酸685 kgを30⁰以下て^”加え3 h搅拌後水2 m³ + 饱和盐水4.6 m³の热溶液に排出しさらに饱和盐水

3.4m³を加えれは^” 6-クロル-3-ニトロ-4-スルホンソ-ソ^”か^”析出するから42⁰て^”滤過，盐水て^”洗う。后续[88-53-9].

中文译文。张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》1996年。 P. 139.  译自PB 77764. 抄录如下。

    续[98-34-0]，然后反应物在硝化器内硝化，温度不高于30⁰C,加入685 kg 74%硝酸，当硝酸加完后，搅拌3小时，用干空气吹除亚硝烟。另在沉降槽中加入2000 L饱和食盐水，加热至沸。将上述硝化物压入其中，6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸仍保留在溶液中，再加入3.4 L饱和食盐水使其沉淀出来，冷却到42⁰C,真空抽滤，用食盐水洗涤至尽可能中性。后续[88-53-9].

PB 25628, 3725-3727. Manufacture of chlorotoluidine-sulphonic acid. 1929年8月。（General aniline works）未抄录。

    本生产工艺，含硝化和后续的[88-53-9]的生产工艺。英文生产工艺。

PB 70150, 446-450.  5-chloro-4-methyl-2-nitrobenzenesulfonic acid.  德文生产工艺原件。未抄录。

    本生产工艺，含硝化和后续的[88-53-9]的生产工艺。（未知生产工艺年份。） 

国内研究动态:

孙春光  刘蓓蓓  于善行。甲苯磺化路线合成CLT 酸的工艺改进。  [J] 染料工业, 1990, 3, 29-32. 摘录如下。

三  实验部分。

    1.  6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸的合成. [6973-13-3] （加注：含[104-15-4]和[98-34-0]的合成。）

在装有搅拌器，回流冷凝器及温度计的500毫升四口瓶中加入甲苯47.4克（纯品46.1克，0.500摩尔），升温至105⁰C, 于105-110⁰C 用2小时滴加浓硫酸78.0毫升（1.44摩尔）。加毕，在此温度保持1小时，降温至65-70⁰C, （加注：得[104-15-4]），用12-14小时通入氯气氯化，终了时物料增重约17克。（加注：得[98-34-0]）.降温至60-65⁰C, 用1小时滴加98%硝酸34.8克（0.54 摩尔），然后保温反应1小时。趁热将反应物料倒入40毫升水和115毫升上次析出得到的过滤母液组成的混合物中，用3-4小时降温到20⁰C析出产物，过滤得到6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸[6973-13-3]滤饼155-173克，含量52-58%，以甲苯计收率71.3%。母液170-194毫升，密度1.55-1.60，含硝基物20%，总酸度52%，相当于硫酸浓度60%。稳定试验数据见表1. （略。）

参考文献.  6篇，是1977年以后的日本专利，未引用上述文献。

加注:  因为非特种文献，如专利，国外研究报告等，在网上都可以找到，所以未列入。以上仅供参考！ 

陈忠源  2017年3月9日            于 无锡   明辉国际。