CAS号 [13120-77-9] 生产工艺     2-甲基-5-硝基苯甲醚

CAS名: Benzene, 2-methoxy-1-methyl-4-nitro-     历史参考文献: Beil. 6, 365; E1, 178; E2, 339; E3, 1273; E4, 2010.

用途: 农药，医药。染料：冰染重氮组分21.     反应类别: 羟基醚化。

BIOS 1149, 77. （=胶卷PB 80376）。 4-Nitro-o-tolylmethyl ether.  英国人译自德文（无资料来源）。

反应式: 本人有加注，德文原件在PB 70361上。
 
Starting material: 612 kg 4-nitro-o-cresol, m.w. 153 = 4 mol.  Yield: 625 kg 100% =93.4% . 

An iron pan is charged with 2000 l water and 180 l 33% caustic liquor.  Then 612 kg 4-nitro-o-cresol 100% as a moist of product is added and stirred and heated to 75℃.  A part of the cresol goes into solution with a deep yellow brown colour and the alkaline reaction with phenolphthalein becomes very faint.  It is now cooled to 30℃ and 600 kg dimethylsulphate added in a thin stream with cooling to keep the temperature at 30℃.  To maintain a definitely alkaline reaction on phenolphthalein paper 300 l 33% caustic liquor are added simultaneously with the dimethyl sylphate.  The addition takes about 3 hours.  The batch is stirred a further hour (if necessary with the addition of further caustic liquor), and tested for completion of methylation by acidification of a filtered sample.  If a noticeable quantity of 4-nitro-o-cresol is present, further dimethyl sulphate is added.  The batch is then stirred overnight with maintenance of alkalinity by addition of further caustic if necessary.  It is then filtered on a nutsche to give a 60-65% product.  The percentage strength by drying a sample is rather high; reduction with zinc in alcohol and diazotication gives a correct result.  The m.p. is 70-71℃.

细田豊 《理论制造染料化学》1957年。P. 656.  4-ニトロ-2-メトキシトルエン.  译自BIOS 1149.

    水2 m3 + NaOH 33% 180 l に4-ニトロ-2-クレゾ-ル612 kgを85% ペ-ストで加え750に热し，300に冷し，ジメチル硫酸600 kgおよびNaOH 33%

300 lを同时に300で约3 hに加えアルカリ性で1夜搅拌後滤過する。 625 kg 100%, 收率93.4%。

抄注：本译文未说明有德文原件，即PB 70361, 7007-7008. 的资料。

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》1996年。 P. 28. 2-甲氧基-4-硝基甲苯。 译自BIOS 1149, 77.

在铁锅中加入2000 L水和180 L 33% NaOH溶液，然后加入612 kg 100% 2-羟基-4-硝基甲苯（实际为85%滤饼），搅拌加热到75℃。一部分甲酚进入溶液，呈深黄棕色，对酚酞的碱性反应变得很微弱。现在冷却到30℃, 在冷却下以细流加入600 kg 硫酸二甲酯，并保持温度为30℃。为了保持在酚酞试纸上为碱性反应，与硫酸二甲酯同时加入300 L 33% NaOH溶液，加料约需3小时。反应物再搅拌1小时（必要时再加入NaOH溶液），检验甲基化完成情况。 检验 – 取样过滤，进行酸化。如果存在显著数量的4-硝基-2-羟基甲苯，再加一些硫酸二甲酯。  反应物然后搅拌过夜，必要时再加氢氧化钠以保持碱性。  抽滤，得到60-65% 产品。  样品干燥后得到百分强度是相当高的，用锌粉在乙醇中还原和重氮化得到符合的结果。

得到625 kg 100% 2-甲氧基-4-硝基甲苯，收率93.4%， 熔点70-71℃。

抄注：本译文也未说明有德文原件PB 70361. 但国内有收藏。

PB 70361, 7007-7008.  “Nitroorthokresolmethyl 4”.  By Lanz. 1938年11月10日德文生产工艺规程。 1.5 美元。

本缩微胶卷国内有收藏。

学习与思考：

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陈忠源 2018年3月1日。