CAS号 [119-15-3] 生产工艺     C.I. 分散黄1 = C.I. 溶剂黄52.

CAS名: Phenol, 4-[(2,4-dinitrophenyl)amino]-    发明者: Holland Ellis 1923年。

用途: 有机合成。C.I. 分散黄1 = C.I. 溶剂黄52。      反应类别: 缩合。

BIOS 986, 181-183. （=胶卷PB 77764）。 No. 114.  2,4-Dinitro-4’-hydroxydiphenylamine (Oxynitramine).  I.G. Mainkur.

反应式: 本人有加注。生产工艺为英国人译自德文的资料（未说明资料来源）。
 
Materials usage per batch:  554 kg. Chlordinitrobenzene M.W. 202.5。  150 kg.  Chalk, or 185 kg. Leunakalk (theory 137 kg. M.W. 100)。 

310 kg. p-aminophenol  M.W. 109 (theory 298 kg. = 3.8% excess)

Services consumptions:  Steam  1.3 tonnes。 Electricity  47 K.W.H。 Air  109 cu.m.。 Process hours  10。 Plant Description:  设备: 共7台，略。

Process Description:

Into the condensation vessel (1) charge about 6,000 l. p-aminophenol solution equivalent to 310 kg. p-aminophenol M.W. 109, heat to boiling and with stirring add 150 kg. chalk or 185 kg. Leunakalk.  From the measure vessel (2) run in 554 kg. dinitrochlorbenzene (= 388 l. at 60℃.) during about 1/2 hour.  Hold the condensation at boiling-point with agitation for 4 hr.  At the end of the condensation an excess of p-aminophenol must still be present.

Test:  A sample is filtered, acidified and titrated with N/1 Sodium nitrite.  Nitrite titre shall not excess to 10 c.c. per 600 c.c. sample.  A deficiency of p-aminophenol produces ether formation giving an insoluble body in the liquor which can be immediately recognized by the test below.  Blow the finished condensation to the two nutsches, suck off and wash with 8,000 l. of water to which has been added 100 kg. hydrochloric acid, finally wash neutral with water.

Yield:  Approximately 1,000 kg. paste = 760 kg. M.W. 275 = 97% theory. Calculated on p-aminophenol = 99% theory calculated on dinitrochlorbenzene.

Analysis:  Test (1).  30 g. of oxynitramin paste are heated on a boiling water batch for one hr. 400 cc. distilled water and 25 cc. cuatic soda 330Be’ are then added and the solution filtered through a folded filter paper.  The filter is washed with hot distilled water until the washings are colourless.  The filter is dried and the paper removed.  There should be no residue on the paper and especially no yellow powder (oxynitramin ether).

Test (2).  A sample of the paste is dried at 80℃. to constant weight.  The dry content should be about 70-80%.

Expenses per batch  100.22 RM.    Expenses per 100 kg. of product  13 RM.

细田豊《理论制造染料化学》 1957年。 P. 772.  2,4-Dinitro-4’-hydroxydiphenylamine. 译自PB 77764. 日文摘译文不再抄录。

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》1996年。 P. 31-32.  2,4-二硝基-4’-羟基二苯胺。译自BIOS 986,181.

在12000 L铸铁缩合锅中加入约6000 L对氨基苯酚溶液，相当于310 kg对氨基苯酚，加热至沸，在搅拌下加入150 kg碳酸钙或185 kg Leunakalk，于约0.5小时内加入554 kg 二硝基氯苯（在60℃相当于388 L）。保持缩合物在沸点搅拌4小时。在缩合终点必须仍存在过量对氨基苯酚。

检验：取样过滤，酸化，并用1N亚硝酸钠溶液滴定，每600 ml样品消耗亚硝酸钠溶液应不超过10 ml。对氨基苯酚的不足之处是能产生醚，在液体中形成不溶物，这种不溶物在以后的检验中可以鉴别。

将缩合物抽滤，用800 L含100 kg盐酸的水洗涤，最后用水洗涤至中性。 得到约1000 kg膏状物，相当于760 kg产品，以对氨基苯酚计收率97%，以二硝基氯苯计收率99%。

检验：取30 g产品滤饼在水浴上加热1小时，然后加入400 ml蒸馏水和25 ml 27% 氢氧化钠溶液。过滤，用热蒸馏水洗涤至洗水为无色，干燥，在滤纸上应无残留物，特别是没有黄色Oxynitramin ether 粉末。2,4-二硝基-4’-羟基二苯胺又名Oxynitramin.

PB 73726, 419. Cellitonechtgelb RR 40%.  By Beck  1934年11月13日。 德文生产工艺。 (Ludwigshafen). 1.5美元。 未抄录。

PB 73726, 479-482.  4’-Oxy-2,4-dinitrodiphenylamin。德文生产工艺及分析方法。 1.5美元。未抄录。

学习与思考：

德国Mainkur厂以中间体进行生产，而Ludwigshafen厂以分散黄1进行生产，所以本资料以CAS号[119-15-3]上网。要思考的是：肯定有不同用途和不同目的，其次原版“染料索引”，为什么没有列出BIOS 986。

分散黄1国内没有生产，列出本资料仅供参考！

陈忠源 2018年3月15日。（今天是打假日， 如有假或不当的地方，请指出！）。