CAS号 [5131-58-8] 生产工艺     4-硝基-1,3-苯二胺

CAS名: 1,3-Benzenediamine, 4-nitro-        历史参考文献: Beil. 13, 57; E1, 16; E2, 30.

用途: 酸性棕83, 85。 直接黄25。 直接橙3, 4。 直接红103。 直接棕32, 99。 直接黑76, 77。

PB 17692, 595-596.  2,4-Diaminonitrobenzene. 2,4-二氨基硝基苯分析方法。未抄录。

PB 70189, 6411-6412.  Nr. 208.  2,4-Diamononitrobenzene.  2,4-二氨基硝基苯分析标准。编号：No. 208.  未抄录。

抄注: PB 70188和PB 70189是中间体产品的分析方法标准。2,4-二氨基硝基苯，应该有生产工艺，但本人暂未找到！

俄。A.B. Eльцова.  染料及中间体实验室合成方法。 §。7.27. 1985年。革用酸性棕 （C.I. 酸性棕83）.  本人译自俄文。

反应式: 本人有加注。（1,3-二氨基-4-硝基苯合成工艺）。

将装有搅拌，温度计和回流冷凝器的250毫升三口烧瓶，置于电加热水浴中，加入150毫升水，6.3克氢氧化钠，搅拌下加热到80℃，在此温度以及强烈搅拌下，于15-20分钟内分批加入13.8克1,3-双(乙酰氨基)-4-硝基苯，加热到90℃，保温反应3小时，保温完毕在1.5-2小时内降温到20-25℃，在室温搅拌2小时，慢慢降温以及室温保持是为了使1,3-二氨基-4-硝基苯形成易于过滤的结晶，成品用布氏漏斗过滤，滤饼用冷水洗涤（每次20-30毫升）到洗水对亮黄试纸呈中性 (pH≈ 8.5)，成品仔细抽干，置于培养皿中，于50-60℃真空烘箱中干燥。 

得量：≈ 7克（≈ 80%）。黄到棕色结晶粉末；熔点157-158℃，由水中结晶为天蓝色光泽的黄红色菱形结晶，熔点161℃；易溶于乙醇，苯，乙醚；难溶于水。

DE 3339922.  Bayer.  15,may 1985.  Beispiel 3.  Herstellung von 4-Nitro-1,3-diaminobenzol.  抄自德国专利。

710 g feuchtes 30% iges 4-Nitro-N,N-diacetyl-1,3-diaminobenzol (=213.3 g 100% ig = 0.9 Mol) werden in einer Mischung von 1985 ml Wasser und 532 ml 30% iges Salzsäure eingetragen.  Man erhitzt das Reaktionsgemisch auf 90℃ und hält es dann noch eine Stunde lang auf dieser Temperatur.  Dabei erhält man eine klare Lösung.

Nach entsprechende Verdünnung mit Eiswasser kam anschliessend mit NaNO2-Lösung diazotiert werden.

Zur Isolierung des 4-Nitro-1,3-diaminobenzols wird mit 411 ml 50%ige Natronlauge auf pH 9 gestellt und dabei gleichzeitig auf 25℃ abgekühlt.  Man

Rührt eine Stunde bei 25℃ nach und filtriert dann ab.

Ausbeute: 174.7 g Feuchtproduct (70% ig) = 122.3 g 100% ig = 0.80 Mol das sind 88.8% der theorie.

抄注: 未见专利引用历史文献！

本人参考译文:

710克30% 4-硝基-1,3-二乙酰氨基苯湿品（=213.3克100% = 0.9 摩尔）于1985毫升水和532毫升30% 盐酸中，将其加热到90℃并在此温度保持1小时，得清晰溶液。用冰水稀释后，用亚硝酸钠重氮化进行测定。

为分离出水解物4-硝基-1,3-二氨基苯，用411毫升50%液碱中和到pH = 9，同时冷却到25℃，于25℃搅拌1小时，过滤。

收得量: 得1,3-二氨基-4-硝基苯湿品174.7克（含量70%）= 122.3克 100% = 0.8 摩尔。  收率 88.8%。

学习与思考:

本人抄录上述资料是想说明：二次世界大战后，美国人全部拿走了战败国（德国）所有的资料，当然他们已作为特种文献公开出版发行，部分已翻译成英文出版，以后有印度人利用美国人公开的资料出版图书，再有日本人也出版了图书，尤其是日本人全部翻印了特种文献（胶卷），当然，我们在过去也利用了一部分。对于这些资料，至少到今天，本人未发现有德国人出版的图书，发表的论文和德国人申请的专利中有引用PB报告或者引用BIOS和FIAT的，回过头来，这又是历史了！

陈忠源 2018年5月24日。