CAS号 [119-76-6] 合成工艺      1,3-二乙酰氨基-4-硝基苯

CAS名: Acetamide, N,N’-(4-nitro-1,3-phenylene)bis-         历史参考文献: Beil. 13, 57; E2, 33.

用途: 有机合成。参见[5131-58-8]。LookChem网登录只有2家。

反应式: 本人有加注。

俄。A.B. Eльцова。 染料及中间体实验室合成方法。§。7.27.  1985年。革用酸性棕（C.I. 酸性棕83）. 本人译自俄文。

1,3-双(乙酰氨基)-4-硝基苯：

预先准备：(a) 用2.1毫升36.5% 硫酸和3.5毫升发烟硫酸（d = 1.52）配成硝化混酸；(b) 30毫升一水合硫酸。

将装有搅拌，温度计和滴液漏斗的250毫升三口烧瓶，置于冰浴中，加入29毫升一水合硫酸，冷却至5℃，搅拌下分小分加入15克1,3-双(乙酰氨基)苯，加入速度控制温度不超过5℃（约1小时），加完搅拌20-30分钟，使成为均匀的溶液，冰浴加盐冷却到0-1℃，然后逐渐加入（滴加！）硝化混酸，注意：温度不要超过2℃，随后在不停地搅拌下保温反应3小时。

将装有搅拌和温度计的750毫升瓷杯，固定在卡圈内，加入150毫升冷水，200克碎冰，然后在搅拌下逐渐加入水解后的硝化物，物料稀释温度不要超过25℃，在稀释后的悬浮液中加入100毫升冰水，搅拌15-20分钟，然后用布氏漏斗过滤出沉淀物。仔细抽干，滤饼置于同一瓷杯内，加入300毫升冰水，搅拌10-15分钟使成为均匀的悬浮液，再过滤，滤饼用冰水洗涤（每次20-30毫升）到洗水对广泛试纸呈酸性（pH 4-5），抽干，置于瓷皿中，于60-80℃烘箱中干燥。

得量: 17.5克（93.5%），浅黄色粉末；熔点246℃。易溶于冰醋酸，难溶于乙醇，乙醚和冷水。

DE 3339922.  Bayer.  15, may, 1985.  Beispiel 2:  Herstellung von 4-Nitro-N,N’-diacetyl-1,3-diaminobenzol.

225.9 g feuchtes N,N‘-Diacetyl-1,3-diaminobenzol (85% ig) =192 g 100%ig = 1 Mol wird unter Kühlung auf 10 bis 15℃ in 342 ml = 633 g konzentrierter Schwefelsäure eintragen.  Nach Abkühlung des Reaktionsgemisches auf 0 bis 5℃ werden innerhalb 4 bis 5 Stunden 189 g einer Mischsäure, bestehend aus  33% Salpetersäure und 67% Schwefelsäure, hinzugetropft (das entspricht 0.99 Mol Salpetersäure).  Die Nitrierung erfolgt bei 0 bis 5℃.  Nach einer Stunde Nachrühren bei 0 bis 5℃ gibt man das Nitriergemisch unter Kühlung auf 1970 ml Wasser bei 10 bis 15℃.  Dabei fällt das Reaktionsprodukt aus.  Anschliessend wird es auf einer Nutsche abfiltriert und mit Wasser gewasche, bis das ablaufende Wasser einen pH-Wert von 3 hat.

Ausbeute:  774 g eines feuchtten Paste (30%ig ), das sind 232.2 g 100%ig = 0.98 Mol = 98% der theorie.

本人参考译文:

将225.9克N,N‘-二乙酰基-1,3-二氨基苯湿品（85%）= 192克100% = 1摩尔，在冷却下，于10-15℃加入到342毫升 = 633克浓硫酸中，再经冷却到0-5℃，在4-5小时内滴加189克混酸（由33%硝酸和67%硫酸组成），相当于0.99摩尔硝酸，硝化温度是在0-5℃，主要是在5℃进行，再在0-5℃反应1小时后，将硝化物在冷却下倒入1970毫升10-15℃水中，析出物料于抽滤器中过滤，滤饼水洗，到洗水pH为3.

收得量: 774克4-硝基-N,N‘-二乙酰基-1,3-二氨基苯滤饼（30%）= 232.2克100%成品 = 0.98摩尔 = 收率98%。

学习与思考:

读者如果感兴趣，请看CAS号[5131-58-8]，抄录德国专利仅供参考，俄文原文不再抄录，国内有进口图书。书名如下：

Лабораторный практикум по синтезу промежуточных продук-

тов и красителей。  Под редакцией проф。 A. B. Eльцова.   1985年。

陈忠源 2018年5月27日星期日。