CAS号 [121-04-0] 生产工艺       甲苯-2,4-二磺酸

CAS名: 1,3-Benzenedisulfonic acid, 4-methyl-               历史参考文献: Beil. 11. 待查！

用途: 染料。（参见CAS号[88-39-1]苯甲醛-2,4-二磺酸）。LookChem网登录的生产与经营单位是4家。

生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。

BIOS 959, 77. （=胶卷 PB 63858）.  Benzaldehyd-2,4-disulfosäure roh (Mol. 266). 其中甲苯磺化。1938年9月。     抄录如下。

反应式: 本人有加注，抄录者未说明资料原件PB报告号（抄注：PB 25626,1273-1283是1934年德文生产工艺，本人未抄录）。

Verfahren:  a) Toluolsulfierung:  操作步骤:  a) 甲苯二磺化: 

270 kg Monohydrat (150 l ), 215 kg Oleum 20% (110 l ) werden vorgelegt und bei Temperatur bis 500.  220 kg Reintoluol langsam unter Kühlung einlaufen lassen, dann abgekühlt auf 300.  2 Stunden nachrühren.  Nun lässt man langsam unter Kühlen bei Temperatur bis 350.  700 kg 65% iges Oleum (350 l ) einlaufen, rührt noch 1 Stunde bei ca. 350 nach, heizt auf 600, rührt bei dieser Temperatur noch 2 Stunden und kührt auf 20-300 ab.

Gesamtansatz:  270 kg Monohydrat + 215 kg 20% iges Oleum + 220 kg Reintoluol + 700 kg 65% iges Oleum = 1405 kg.

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 499.  トルエン-2,4-ジスルホン酸。  译自BIOS 959.                  抄录如下。

100% 硫酸270 kgと20% 发烟硫酸215kgの混合に500以下でトルエン220 kgを徐徐し，300に冷し2 h搅拌，つぎに65% 发烟硫酸700 kgを350以下で加え1 h 350で搅拌，650で2 h后20-300に冷す。合计1405 kg.

俄。A.B. Eльцова.  染料及中间体实验室合成方法。 1985年。  § 4.8   甲苯-2,4-二磺酸。            译文供参考。

将装有搅拌，温度计，滴液漏斗和回流冷凝器的300毫升四口烧瓶，置于电加热油浴中，加入26毫升甲苯，加热至沸，搅拌下滴加22毫升一水合硫酸，然后慢慢（约1小时）升温到125℃，此时少量剩余甲苯消失，物料冷至30℃，在强烈搅拌下滴加55毫升60% 发烟硫酸，重新慢慢（约2小时）升温到125℃，使所有甲苯磺化成甲苯二磺酸。

国内研究动态:

天津市染化七厂。  苯甲醛-2,4-二磺酸中试总结。  [J] 染料工业, 1977, 6, 23-25.   其中甲苯二磺化。            抄录如下。

a. 磺化配料比: 甲苯（工业）2.3公斤。  一磺化发烟硫酸（20%）5.0公斤。   二磺化发烟硫酸（20%）10.0公斤。

b. 操作法: 先将甲苯2.3公斤加入装有搅拌的磺化锅中，在搅拌的情况下，将发烟硫酸5公斤从下口瓶30分钟加入，然后在45-55℃保温2小时，再升至75-80℃,保温1小时，再将10公斤发烟硫酸在小于90℃于30分钟均匀加完，升温至125℃，并保温反应4小时，到点后降温至50℃以下，待氧化之用。

抄注以及学习与思考:

德文资料未说明磺化分二步进行，俄文和国内研究论文，磺化是分二步进行的。一磺化产物，CAS号[104-15-4]已上网，补充一点，一磺酸钠盐，其CAS号[657-84-1]。一磺化的副产是邻位[88-20-0]。二磺酸钠盐的CAS号，待查！

    本人上网将近2年半了，抄录一般读者是不可能见到的历史文献，是要说明这类产品是什么时候开发的，当时是如何生产的，其用途是什么？谢谢读者的点读，可惜至今未见“化工学会”和“染料协会”对本人免费服务有任何反应？本人多么希望有人指点，有人参与讨论，本人的生命是有限的，当然奋斗是无限的，本人从每年出版的《中国染料工业年鉴》发现：为什么国外在中国申请的“中国专利数”一年比一年少，2013年开始计算是：31件，27件，24件，14件，到2017年是4件。当然相对来说本国专利是多了，什么是创新，2018年4月19日中国化工报报导“黎明化工研究院”蒽醌法制过氧化氢用氧化塔的改进，申请了专利，其实发明者是德国，双氧水CAS号[7722-84-1]，请见PB 395. 563-886. Hydrogen peroxide production of through 2-ethylanthraquinone. 沈阳院有收藏。这是美国人介绍的标题。我想知道的读者不会多！

陈忠源 2018年5月28日。