CAS号 [634-93-5] 合成工艺。   2,4,6-三氯苯胺

CAS名：Benzenamine, 2,4,6-trichloro-        历史参考文献：Beil. 12, 627；E1, 312 ; E2, 339 .

用途：医药，感光材料等。 LookChem网登录生产与经营单位57家。

合成路线： 反应式：本人有加注。注：本人手头有2,4,5- 和3,4,5-三氯苯胺的历史生产工艺，暂未找到本产品的生产工艺。

美国专利。US 4447647。1984年。

例3:  93克苯胺于850毫升氯苯中，于室温通入40克盐酸气，加入到90℃，于8小时内通入氯气，升温于130℃反应1小时，蒸出氯苯，得209克2,4,6-三氯苯胺粗品（纯度81.8%）（HPLC）= 收率87.0%，粗品升华得175克。

徐克勋。《有机化工原料及中间体便览》。 1988年。 P. 575.

制法：将苯胺溶液氯仿中，加入少许乙醇通过干的氯气，生成盐酸苯胺，在进行氯化，得三氯苯胺盐酸盐，水解后用乙醇重结晶而得成品。（抄注：无资料来源）。

许文松  朱京科  等。 新型溶剂在2,4,6-三氯苯胺制备中的应用。 [J] 精细石油化工, 1993, 2, 35-38.

3.1  实验方法：在反应瓶中装入一定量冰醋酸 – 甲醇溶液，再按比例加入苯胺。开动搅拌，缓慢通入HCl 气体，0.5 h后开始取样分析，测苯胺含量。待盐酸盐化（大约需1 h）结束后，关闭HCl气体，开始通入氯气进行氯化反应，此时要及时取走反应热，严格控制反应温度。通氯气3 h后开始取样，分析其中苯胺盐酸盐的含量。反应时需激烈搅拌，使苯胺盐酸盐分散良好。

氧化反应结束后，停止通氯，同时升温脱除溶液中残余的HCl气体。待反应器中没有HCl气体排放后，开始降至室温，将反应物倒入布氏漏斗抽滤，压干，再用甲醇溶液冲洗两次，滤液并入母液中回收利用。沉淀物烘干后用熔点测定仪测定熔点。

3.2  分析方法：略。  4    实验结果：略。   4.1  和  4.2 : 略。    5  其它影响因素： 略。    6  结论：略。

参考文献：1  特公  昭60-45551； 2  CA，23,49379;   3  DT 226878;  

5  Метод получения хим. рективов и препаратов, Вып. 26, М., 1974, 280-282.    6  DT 247670.

国内出版物：

章思规  章 伟 编著。 精细化学品及中间体手册。 化学工业出版社  2004年出版。“2,4,6-三氯苯胺” p. 1722-1723.

    制备实例：经本人在无锡图书馆核对，资料全部抄自[J] 精细石油化工, 1993, 2, 35. 唯一的问题是没有说明资料来源！

版权所有  违者必究  本人希望出版社对本人进行 追责！因为本人说是作者抄录他人的研究论文！

新工艺： 中国专利 CN 103570556.  一种制备2,4,6-三氯苯胺的方法。 （江苏英力科技发展公司）

吴国平  孙 贤 等。2014年2月12日 专利摘录如下：

关于2,4,6-三氯苯胺的文献，Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bes; Vol. 44; (1925); p. 1108.（抄注：荷比二国化学论文集），提到有对氨基苯甲酸合成2,4,6-三氯苯胺。本专利采用了邻氨基苯甲酸。

    实施例1:  2000 ml反应瓶中，加入137.1 g (1.0 mol) 邻氨基苯甲酸，20% 盐酸1000.0 g，25℃下通入氯气反应，通氯反应15 h，反应结束，停止通入氯气，搅拌下加入10% 氢氧化钠溶液，调节反应液pH = 7，过滤得到2,4,6-三氯苯胺化合物157.2 g (0.08 mol)，HPLC含量99.1%，收率80.0%。

实施例2 到实施例5：略。

学习与思考：知道可以进行氯取代的基团有：硝基；磺酸基；羟基；重氮基。羧基是第一次。利用早期历史文献也应该是好事。当然是否有用不好评述。

问题讨论：抄录图书好像不犯法，章先生第一次抄书出版是在1976年，这次带了第二代抄书，应该是有点不妥吧！其次是国家级的“化学工业出版社”，难道没有审稿人？未知读者如何理解这类事件？

陈忠源 2018年6月24日 （一位文献搬运工。）。