CAS号 [79-11-8] 生产工艺。   一氯乙酸

CAS名：Acetic acid, 2-Chloro-    历史参考文献：Beil. 2, 194; E1, 87; E2, 87; E3, 428; E4, 474.

用途：农药，医药。染料：还原蓝7。 LookChem网登录生产与经营单位3家。  反应类别：（1）水解；（2）氯化。

FIAT 1051, 1.  Monochloroacetic acid. 美国人译自德文，无资料来源。本人未收藏。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。沈阳院 出版。 2006年。 P. 120-121.  一氯乙酸，译自FIAT 1051,1。

反应式：本人有加注，含两种方法，德文原件未抄录。

在130 – 140℃三氯乙烯与等化学计算量的水连续反应，使74% 硫酸逐渐浓缩。加料管线在50% 一氯醋酸溶解于97 – 98% 硫酸的溶液表面下加入反应。一氯醋酸保持溶解于硫酸中，溶液连续溢流到接受器中，残留的反应液（1-5%）有机会在接受器中反应。生成的氯化氢排放到三个洗涤器中的一个。一氯醋酸连同氯化氢在3个平行的洗涤器中用新鲜的三氯乙烯洗涤，挥发的三氯乙烯在水冷却管中凝缩下来，再在用 -20℃三氯乙烯冷却的管子中凝缩。凝缩物流入两个接受器中，作为三氯乙烯加料用。在冷凝器和带有一氯醋酸和氯化氢的管线用酚醛树脂衬里以防止腐蚀。从冷凝器排出的氯化氢送往二氯甲烷车间。 

反应产物含有约50% 一氯醋酸，用泵从接受器送往高架的恒定液位槽，槽用石棉绝热，由此温度的产品连续抽吸，经过液封管，视镜，流量计和人工控制的旋塞，来到第一铸铁真空汽提锅，锅上装有填充塔和两个汞压力计，用于指示压力降。由第一汽提锅底部流到第二锅，在约160℃操作，由此到第三锅，加热到180-190℃。汽提的热酸（92% 硫酸，6% 氯乙酸，2% 水）流经适当的封闭管，到一500 L小接受器，再经水冷却列管式冷凝器，进入贮槽，这些贮槽交替装酸。

两个四段真空喷嘴保持系统中真空为15-20 mmHg，一氯醋酸通过冷凝器，用65℃的水冷却，流过一温热的铅管，到达接受器，一氯醋酸由此加到水冷却的刨片机。蒸汽通过冷凝器，用水在洗涤器中洗至不含一氯醋酸，不溶解的组分用蒸汽喷嘴除去。洗水贮存用于稀释回收的硫酸至水含量为26%。部分循环硫酸间隙排放到下水道，以避免副产物（磺酸）的富集，加入新鲜的95% 硫酸以补充损失。

以三氯乙烯计，一氯醋酸收率91%。以下，略。

BIOS 1154,37.  Monochloroacetic acid. 英国人译自德文，无资料来源。本人未收藏。

张澍声 《间隙化工中间体及产品生产工艺》。沈阳院 出版。 2006年。 P. 121-122.  一氯醋酸。译自BIOS 1154,37.

三氯乙烯和73-75% 硫酸加到7 m3反应锅中，加料比为1份三氯乙烯对1份硫酸（以97-98% 硫酸计）。反应器中部的温度保持在约137℃，平均温度130-140℃。基本反应条件是，所形成的液体含有1 – 2% 水，这要每天进行分析加以校正，必要时所加酸的浓度要加以修正。形成的产品含有约50% 氯乙酸，氯化氢副产物通入拉希环填充塔的洗气塔（高2 m，直径300 cm），用三氯乙烯洗涤，洗涤液进行回收三氯乙烯处理。洗涤后气体经过水冷却器和冰盐水冷却器，冷凝液再送往三氯乙烯回收处理。氯化氢气体在另一车间生产氯甲烷。

氯乙酸 – 硫酸混合物送往第一蒸馏釜，釜内馏余物流到第二蒸馏釜，然后到第三蒸馏釜，三个釜内压力均为15-20 mmHg。第一釜液体温度保持在140℃，第二釜160℃，第三釜在180-193℃。釜内蒸汽合并在一共同的蒸汽管线中，在冷凝器中凝缩，温度保持在68℃，比氯乙酸的熔点高约4℃，凝缩物流入加热的接受器或刨片机。由冷凝器形成的蒸汽在1.5 m X 200 cm的洗气塔中用水洗涤，含约5% 氯乙酸的洗涤液用于稀释硫酸。留在第三釜中的硫酸含6-7% 氯乙酸和2% 水，4/5回到反应中，1/5排放，以避免杂质的积聚，损失部分添加新鲜酸补充。

每吨氯乙酸消耗1820 kg 三氯乙烯和600 kg 95% 硫酸，副产720 kg 盐酸。

BIOS 929. 一氯醋酸的生产。英国人译自德文，无资料来源。这是以前本人在沈阳院时翻译的资料，仅供参考！

在搪铅，具夹套的3000升，氯化锅中，由贮槽经铝管加入2000升98-100% 醋酸，然后通过计量槽加入25升醋酐和3-5公斤硫黄，上网至100℃，通过孔板流量计和插底管通入氯气，整个氯化约需70小时。

PB 70150, 419-424.  Mono- and Trichloroacetic acid. 一氯醋酸和三氯醋酸德文生产工艺。未抄录。

PB 70155, 417-420.  Monochloroacetic acid. 一氯醋酸德文生产工艺。1945年。未抄录。

PB 70429,8580-8581.  Monochloroacetic acid. 一氯醋酸德文生产工艺。未抄录。

《塑料工艺汇编》。 1976年。内部资料。 P. 295.  一氯醋酸。 【操作方法】得率84%（以醋酸计）。

在1000升反应釜中真空吸入900 公斤98% 醋酸，加入32公斤升华硫黄，在98±2℃下缓缓通入氯气（99%），氯气流量初期及终期约35公斤/小时，中期可达40公斤/小时。未完全反应之氯气可导入另一反应釜（同样配料比投料，反应温度在82-85℃）预氯化醋酸。20-24小时后，当比重到达1.350-1.352/80℃为反应终点。将粗品吸入蒸馏釜内减压蒸馏分离低沸点母液（真空度560 mmHg，温度100-110℃），然后冷却至60℃，配成76% 氯乙酸乙醇溶液（也可配成80% 氯乙酸甲醇溶液）。

或将产品氯乙酸输入结晶釜，冷却48小时，至20-30℃，氯乙酸结晶，真空抽滤母液后，再熔至80℃，注入耐酸罐中。

成品指标：氯乙酸含量≥ 95%。 二氯盐酸≤ 1%。

（日）有机化合物辞典。有机合成化学协会 编。1985年。P. 285.  クロロ酢酸。MCA. 化审2 – 1315.

【制法】触媒量のヨウ素，赤リンあるいは五盐化リンの存在下，酢酸に盐素を作用させる[L. Lyubarskii et al., CA. 29, 2509 (1935)].

【用途】溶媒，アミノ酸等の合成原料，除草剂。

章思规 主编 《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。 1991年。 # 08350. 一氯醋酸。 本人未收藏。

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。P. 914.  氯乙酸。摘录如下。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【生产方法】（1）乙酸氯化法是在碘，磷，硫和硫的卤化物等催化剂存在下，用氯气将乙酸直接氯化而得。除生成氯乙酸外，还有深度氯化的副产物如二氯乙酸，三氯乙酸。此法原料消耗较低，氯乙酸产率可达92%。

（2）三氯乙烯水合法是以93% 的硫酸为催化剂，反应温度约160-180℃。此法可得高纯度的氯乙酸，产率可达90%，但副产盐酸较多。

（3）氯乙醇氧化法是在60℃用60% 的硝酸氧化，氯乙酸收率超过90%。

我国采用乙酸氯化法生产：将定量的冰醋酸加入到反应锅，以冰醋酸重量的3.5% 硫磺粉作催化剂，预热至90℃以上，开始通入适量的氯气，两只反应锅串联通氯，主锅控制温度为98±2℃，副锅为85-90℃，通氯速度约70 kg/h，待反应锅内物料的相对密度为1.350（80℃）时，即反应达终点。将反应物抽至酸罐，冷却结晶，液相为少量乙酸，二氯盐酸，氯化硫和少量氯乙酸，分离出结晶体，在在38℃以下把母液抽尽即为成品。

以下部分，略。  【原料消耗定额】冰醋酸（98%）730 kg/t，氯气860 kg/t，硫黄26 kg/t。

【生产厂】19家。

张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。 2014年。P. 368-9. # 082601. 氯乙酸。

【分子式】/【分子量】/【性质】/【用途】不再抄录。

【制法】配料比：冰醋酸：硫黄：液氯 = 1 : 0.05 : 1.25。

将冰醋酸和硫黄加入氯化罐（二级氯化），于90℃开始通氯，通氯速度应控制前，后期较慢，中期较快，即前，后期为10-12 kg/h，中期为20 – 25 kg/h。通氯温度应控制在95 – 100℃（二级氯化罐控制在60 – 70℃）。当氯化液相对密度达1.36（60℃）以上时，氯化结束。将氯化液放至结晶罐结晶。过滤的氯乙酸。每 1 t产品消耗冰醋酸730 kg，氯气860 kg,，硫黄26 kg。

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。  P. 1851.  氯乙酸。

可合成的染料：C.I. 还原蓝7；C.I. 可溶性还原蓝7.

陈忠源 2020年3月23日星期一。