CAS号 [123-30-8] 生产工艺。   对氨基苯酚

CAS名：Phenol, 4-amino-     历史参考文献：Beil. 13, 427; E1, 143; E2, 220; E3, 991; E4, 1014.

用途：染料，医药中间体。  LookChem网登录生产与经营单位192家。 反应类别：硝基还原。

BIOS 986, 46-47.（=胶卷PB 77764）。  P-Aminophenol (solution). (Mainkur).  英国人译自德文，无资料来源。

反应式：本人有加注。

Materials usage per batch: 每批投料量：（抄录不再分项）。 

400 kg. p-nitrophenol 100%。  600 kg. Iron borings – quality important: test by lab. Reduction。  10 kg. Acetic acid glacial。  10 kg. Mangesia。

20 kg. Sodium bisulphite 40% solution。

Plant Description:

Steel pan with blade agitator at 50 – 60 r. p. m.  The bottom of the pan is tile-lined.  Some of the reduces have scraper agitators.

Process Description:

Charge 2,500 l. water, 1500 kg. iron and 10 kg. acetic acid glacial into the reducer and heat to boiling.  Boil for a few minutes and then add the p-nitrophenol gradually so that a sample of the reduction mass spotted on to filter paper always gives a clear run-out.  Maintain the speed the reduction by adding the remainder of the iron from time to time.  The total reduction time is 5 – 6 hr.  Occasionally it is necessary to use a little steam to maintain the speed of the reduction.  The evolved steam is allowed to go to outside atmosphere.

When the reduction is comlete dilute to 4,000 l.  Add the magnesia giving a slightly alkaline reaction.  Filter on an iron press, and wash from the reducer with 1,000 l. water.  Wash the press with hot water until the total volume of the batch is 6,000 l.  Add 20 kg. sodium bisulphite.  The solution is now ready for use.   Yield: 310 kg. 100% = 97% theory.   Strength: 5%.

Remarks:

During the filtration and washing of the batch through the press about 3/4 of the iron finds its way into the press and about 1/4 rmains in the reducer.  The heel is left in the reducer and has no deleterious effect.

When the volume of the batch has reach 6,000 l. washing of the press continues, but the washings are diverted to storage for make-up water for the next batch.

The solution was sufficiently stable up to periods of one week.  No isolation of p-aminophenol was carried out at Mainkur, and there was no recovery from other manufactures.

细田豊《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 488.  P-Aminophenol.  译自PB 77764.

    还原釜で水2.5 t, 铁粉150 kg，冰酢酸10 kgを暂时煮沸し，p-ニトロフェノ-ル400 kgと铁粉450 kg交互に5 – 6 hで装入する。还原终れば4 m3 にうすめ, MgO 10 kgを加えて弱アルカリ性として滤過し，水1 tで釜から洗い出し，湯洗して滤液6 m3 にNaHSO3 20 kgを加えて溶液のまま用いる。310 kg (100%)，收率97%。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。沈阳院 出版。2006年。P. 367.  对氨基苯酚。译自BIOS 986, 45.

衬砖还原锅为钢制，有50 – 60 转/分的浆式搅拌器，锅底为衬砖。在锅中加入2500 L水，150 kg 铁屑和10 kg 冰醋酸，加热至沸，煮沸数分钟。然后缓缓加入对硝基苯酚，要使还原物样品滴在滤纸上总也是清晰的渗圈。为了保持还原速度，经常加入其余的铁屑，总加入量为600 kg。还原时间5 – 6小时，共加入400 kg 100% 对硝基苯酚。有时需要通入少量蒸汽，以维持还原速度。

当反应完成后，加水稀释到4000 L。加入10 kg 氧化镁，使呈碱性反应，压滤，滤饼用稀还原锅的1000 L水洗。压滤机用热水洗涤，直至滤液总体积为6000 L，加入20 kg 亚硫酸氢钠（配成40%溶液）。该滤液在厂内直接使用，但是能稳定地放置一周以上。

在反应物过滤和洗涤时，3/4的铁泥在过滤机中，1/4留在还原锅中，渣渣留在还原锅中，没有有害作用。

当反应物的体积达6000 L时，压滤机继续洗涤，洗水用于下次反应配料。得到310 kg 100% 对氨基苯酚，收率97%。为5% 溶液。

PB 25623, 221-224.  P-Aminophenol.  德文生产工艺，未抄录。

PB 70188, 5569-5570.  P-Aminophenol.  产品德文分析方法，未抄录。

PB 70361, 6653.  P-Aminophenol. By Cramer. 1945年11月27日德文生产工艺。1.5美元。未抄录。

上海市有机化学工业公司《染料生产工艺汇编》。内部资料。1976年。P. 41.  对氨基苯酚。

【操作方法】还原：

在还原锅内加热上批母液700升，加热到90℃，加入铁粉30公斤及30% 盐酸25公斤。在沸腾状况下交替加热铁粉220公斤及对硝基苯酚200公斤（96 – 97%），在加料过程中，视反应情况补入冷母液水（溢锅是冲下）。料加毕，保持沸腾直至终点。（终点反应液滴于白滤纸上，渗圈为无色。）再补入热母液水至总体积2700升。加入氧化镁2公斤左右，直至反应液中无铁离子为度。鉴定方法：见混合克利夫酸还原一节。静置30分钟，放出水层清液，下层铁泥用98℃热母液水洗涤。过滤，滤液和洗液打入结晶锅。

在结晶锅（搅拌转速0.5转/分）内将上述反应液以4小时缓缓冷却到60 – 65℃。放到另一锅内（搅拌转速20转/分）继续冷却结晶，以4小时冷却到25℃，维持30分钟离心过滤，滤液为还原母液，滤饼立即精制（易氧化）。

在精制锅内配好4 – 5%（以SO2计）重亚硫酸钠溶液1500升，将上述滤饼投入，搅拌1.5小时。离心过滤，滤液作下批精制母液，滤饼进入负压气流干燥（φ108 X 4的4米短管道）进行干燥，得对氨基苯酚干品。 理论得率：95.6%。

徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1989年。P. 582-583.  对氨基苯酚。

【制法】铁粉还原法。先将清水加入还原锅中加热，于98℃以上加入铁粉及盐酸，再逐渐加入对硝基苯酚，加毕沉淀，过滤，冷却结晶，将还原液打入结晶锅2 – 3分钟后，加入焦亚硫酸钠，保温使之不低于98℃，洗液打完后，冷却到60 – 55℃，经再一次结晶，甩干后，得滤饼，最后经精制，干燥而得成品。

【制法】硫化钠还原法。用热水溶解硫化钠制成10%左右的溶液，过滤除去杂质倒入还原锅中，不断搅拌，控制温度在45 – 48℃，缓缓加入对亚硝基苯酚，约3 – 4小时加完，继续保持原温度反应2 – 3小时，其间每隔15 – 20分钟进行终点检査一次，反应毕加入相当于对氨基酚量16倍的水，升温至90℃左右，在搅拌下，加入盐酸至pH =7.5，冷却至30℃以下，过滤，甩干，即得对氨基苯酚。

章思规 主编《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。 1992年。P. 125.  对氨基苯酚。

【生产工艺】完全抄注上海《染料生产工艺汇编》。

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。中国化工信息中心 出版。2006年。P. 233-234. 对氨基苯酚。

【生产方法】只有合成路线，无具体生产方法说明。

张大国 编著《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 512. #122513. 对氨基苯酚。

【制法】配料比：对硝基苯酚 ：铁粉 ：盐酸 ：重亚硫酸钠 ：碳酸钠= 1 : 1 : 0.2 : 0.07 : 0.05。

将母液加入反应罐，升温至60℃，投入全量1/3的铁粉和盐酸，加热至沸腾，将余量的铁粉与对硝基苯酚交替加入，加毕，保温20 min，取反应液检査黄圈褪成无色，再保持15 min。用碳酸钠调节至pH = 7.2，加入重亚硫酸钠，适量活性炭及母液，煮沸10 min，静置 10 min，压滤，滤液加少量重亚硫酸钠为稳定剂，冷却结晶，甩滤，得对氨基苯酚。收率90%。（抄注：无资料来源）。

国内研究动态：

张永吉（南京化学工业公司有机合成厂）。《关于对氨基酚生产中还原方法的比较》。[J] 化工技术资料（染料及中间体专业分册）。1964,, 6, 40-41.

文章对碱性还原法和铁粉还原法的优缺点，作了对比，提出用硝基苯作电解还原的新方法。

杨 岩（广西化工研究所）。 《对氨基苯酚合成新进展》。 [J] 染料工业，1992, 3, 35-37.

资料介绍了“硝基苯电解还原转位法”，其小试技术已通过“鉴定”。【参考文献】20篇。

徐锅华（葫芦岛染化厂）。 《苯酚法制取对氨基苯酚新工艺》。  [J] 染料工业，1993, 6, 32-33.  资料采用铁粉，氯化铵，低温还原法。

    （1）在还原反应瓶中事先加入175 ml底水，4.2 g 氯化铵，在搅拌下加热至60℃，缓缓加入7 g铁粉，在升温至90℃，于沸腾下活化20 – 30分钟，将溶液降至30℃，补加氨水，使溶液pH = 8。

（2）开始向反应瓶中加亚硝基苯酚，要均匀控制反应温度在30 – 38℃，加料完毕要不断用滤纸（采用渗圈法）检査还原料液黄圈消失变化，加料时间约为1小时，保温维持20分钟左右可达终点，黄圈消失变为无色，测pH = 7 – 7.3.

（3）向还原反应瓶中加水或上批留存结晶母液约100 – 150 ml。继续搅拌15分钟，升温至80℃，加入活性炭0.5 g，再升温至沸腾继续过滤，除去铁泥。

（4）过滤后还原液慢速降温到20 – 25℃，再次经过滤后将粗品对氨基苯酚放入8% 焦亚硝酸钠水溶液中浸渍20分钟，用离心机甩水，湿品烘干，得干品对氨基苯酚。试验结果，收率在80%以上。

刘东志  陈昌藻（天津大学）。《硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚研究概况》。 [J] 染料工业，1996, 4, 27-31

    一。概述。 二。硝基苯催化加氢用催化剂。  三。催化加氢工艺。 四。对氨基苯酚的精制及分析。 参考文献：54篇。

具体内容，请见原件，不再抄录。

刘东志  肖 义  张 昱（天津大学）。《硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚的研究（I）》。 [J] 染料工业，1998, 4, 14-16.

    一。前言。 二。实验部分。 1. 催化剂的制备。 2. 硝基苯的催化加氢。 3. 对氨基苯酚含量的测定。 三。实验结果与讨论。

   具体内容，请见原件，不再抄录。

谢 垣  刘嘉良 等（大连市化工研究所）。《对氨基苯酚新工艺研究》。 [J] 染料工业，2000, 2, 10-11(20).

【摘要】以硝基苯为原料，加入硝基苯重量的0.5%的铂碳催化剂，加入反应液重量2%的壬基酚聚羟丙基聚醚型非离子表面活性剂作助催化剂，在23% 的硫酸介质中，86 – 88℃温度条件下，以10 kPa左右的氢气压加氢还原转位20小时，直接制得对氨基苯酚。硝基苯的转化率克接近100%。

具体内容，请见原件。不再抄录。【参考文献】5篇。

何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。P. 1869.  中文名称：对氨基苯酚。CAS: [123-30-8].

【可合成的染料】C.I. 酸性黄40, 76。 C.I. 酸性橙40.  C.I. 酸性蓝213, 281。C.I. 直接黄19。 C.I. 分散黄1。 C.I. 媒介棕54。 C.I. 溶剂黄52。

C.I. 硫化绿1, 9, 10, 11。 C.I. 硫化棕55。 C.I. 硫化黑3, 10。

陈忠源 2020年8月25日星期二。