CAS号 [91-91-8] 生产工艺。   3,3’-二甲氧基联苯胺重氮氯化物

CAS名：[1.1’-Biphenyl]-4,4’-bis(diazonium), 3,3’-dimethoxy-, chloride (1:2)      Beil. 16. E2, 292.

用途：染料，颜料中间体。  LookChem网登录生产与经营单位12家。 反应类别：重氮化。

PB 25625,71-2. Method for producing“Brillantbenzoblau 6B”. 1927年7月德文生产工艺，反应式：本人有加注。原件未抄录。

细田豊 《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 602.  シカゴブル- 6B（ブリリアン ベンゾ ブル- 6B）=C.I. 24395。 

    ジアニシジンのテトラゾ化：[91-91-8]。

    ジアニシジン盐酸盐NaNO2 100 kg相当を水3.5 t，盐酸（铁フリ-）200 lとまぜ冰1 tを加えて00 とし，NaNO2 100 kgを30% 液として1 hで加えテトラゾ化する。

FIAT 1313, III, 501.（=胶卷PB 85172）。 Vulcan Fast Red GF（=C.I. 颜料红 37）.  Oct. 1, 1940. 译自德文生产工艺。

Process: Tetrazo; [91-91-8]。52 kg. o-Dianisidine (special Mol. 244) are stirred with 100 l. HCl 5N (=18.25 kg. 100% HCl) and 1500 l. water at 50℃ for 1 hr., then 10 kg. Carboraffin are added, stirring continued for 0.5 hr. at 50℃ and the solution clarified by filtration.  To the clarified solution are added 100 l. HCl 5N (=18.25 kg. 100% HCl) and then 1000 kg. ice.  The temperature is adjusted to 0℃.  52.6 l. NaNO2 40% (by wt.) =27.7 kg. 100% NaNO2 are immediately and rapidly added under the surface at 0℃.  HNO2 reaction definitely positive but weak on Diaminodiphenylsulfone after 0.5 hr. stirring.  Volume is then adjusted to 3000 l.  3 kg. Kieselgur are then added and the solution filtered and run directly from press into the （抄注：指进入偶合组分，不再抄录）。

PB 25625, 904-906.  Ditrections for “Vulkanechtrot G”=C.I. 颜料红37。1934-1936年德文生产工艺原件，未抄录。

项 斌  高建荣 编 《化工产品手册（第五版）颜料》。化学工业出版社 出版。2008年。P. 388-9. C.I. 颜料红37，其中重氮化。

【重氮化】将52.1 kg 联大茴香胺加入到1500 L水中，加热至50℃，加入100 L 5mol/L 盐酸，再加入10 kg活性炭，在50℃保温30 min。过滤后加入100 L 5 mol/L 盐酸及1000 kg冰，使温度降至0℃，迅速加入52.6 kg 40% 亚硝酸钠溶液，进行重氮化反应，调体积至3000 L，过滤，得重氮液。（【抄注】未说明资料来源！实际上是译自FIAT 1313, 3, 501）。

PB 74067, 779-781. Vulcan Fast Red GF.  这是不同年份的德文生产工艺原件（含CAS号 [91-91-8]），1.5美元。资料原件未抄录。

项 斌  高建荣 编 《化工产品生产（第五版）颜料》，同上，p. 391和392. C.I. 颜料红41和42，其中 [91-91-8] 的合成。

合成资料，大同小异，不再抄录。

BIOS 1548, 166.  Benzopurpurin 10 B =C.I. 直接红7.（Leverkusen）。英国人译自德文。其中重氮化。

    700 kg. Nitrite o-Dianisidine hydrochloride (M. 244 = 138 Nitrite) is stirred in 7,000 l. water, cooled to 0℃. with 6,000 kg. ice mixed with 1,400 l. HCl 19.50Be’ and tetrazotised with 700 kg. nitrite as 30% solution added over 3 hours.  Volume 23,000 l.  Temperature 0℃.

PB 74025, 1483.  Benzoreinblau. =C.I. 直接蓝15. 德文生产工艺原件未抄录。

BIOS 1548, 175.（=胶卷PB 85593）.  Benzo Pure Blue =C.I. 直接蓝15. （Leverkusen）. 英国人译自德文。

重氮化：[91-91-8]。 200 kg. Nitrite Dianisidine hydrochloride is charged into 6,000 l. water and 400 l. HCl 19.50Be’.  2,000 kg. ice is added and tetrazotised at 0℃. with 200 kg. NaNO2 .  Stir 4 hours.  Volume 9,000 l.

细田豊 《理论制造染料化学》。技報當 出版。 1957年。P. 602. ベンゾビュア ブル- =C.I. 直接蓝15，译自BIOS 1548.

    ジアニシジン盐酸盐NaNO2 200 kg相当を水6 tと盐酸400 lとまぜ，冰2 tを加ええ00 でNaNO2 200 kgを加え4 h搅拌する。9m3。

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》。1976年。P. 161-162.  直接湖蓝6B =C.I.直接蓝1。操作方法。

重氮化：[91-91-8]。在重氮桶中放水240升，将100% 3,3’-二甲氧基联苯胺36公斤放入，加冰60公斤，于搅拌下打浆，再加30% 盐酸86公斤及冰240公斤，降温至0 – 2℃，然后于20分钟内加入30% 亚硝酸钠溶液（100% 21.3公斤），刚果红试纸，淀粉碘化钾试纸呈蓝色，即重氮到达。总体积约700升。

天津染料工艺汇编。1980年。P. 79-80.  直接湖蓝6B =C.I. 直接蓝1。 操作方法。

重氮化：[91-91-8]。向重氮罐放水一部分，加入100% 硫酸192公斤，再加入联大茴香胺（100%）192.8公斤，加热至80℃，搅拌4小时后降温0℃，调水至规定量，40分钟加完NaNO2（100%165.5公斤）终点后，淀粉碘化钾试纸呈蓝灰色，酸度使刚果红试纸变蓝，重氮化完毕。

上海市有机化学工业公司《染料生产工艺汇编》。1976年。P. 346-348.  活性深蓝KD-7G。 操作方法。

重氮化：[91-91-9]。在重氮桶内加水300升及相当于100% 48公斤的硫酸；开动搅拌，5分钟后，加入3,3’-二甲氧基联苯胺盐酸盐（100% 73.2公斤），渐渐升温至90 – 95℃，维持90℃，搅拌2小时，

PB 25626, 1177-1182. Process for producing“Diamineralblau CVD”=C.I. 直接蓝151。1938-1939年德文生产工艺，原件未抄录。

上海市有机化学工业公司《染料生产工艺汇编》。1976年，p. 163-4.  直接铜蓝2R =C.I. 直接蓝151. 操作方法。

    重氮化：[91-91-8]。 向重氮桶放水600升，加入100% 3,3’-双甲氧基联苯胺122公斤，98% 硫酸105.6公斤，打浆2小时后降温至0 – 5℃，加磺化蓖麻油1公斤于30分钟左右加入相当100% 亚硝酸钠68.99公斤（30% 亚硝酸钠溶液）进行重氮化反应，终点碘淀粉试纸呈蓝色，温度0 – 5℃体积为3000升，待偶合。

天津染料工业汇编。1980年。P.84-85. 直接铜蓝 =C.I. 直接蓝151. 操作方法。

重氮化：[91-91-8]。在重氮罐中加水600升，在搅拌下加入100% 硫酸70.8公斤，100% 3,3’-二甲氧基联苯胺102.48公斤进行打浆，4小时后降温至0 – 5℃，于30分钟左右加入100% 亚硝酸钠61.95公斤（30%亚硝酸钠溶液）进行重氮化反应，温度0 – 5℃，体积为2800升，待偶合。

PB 74025, 1483. Benzoreinblau. =C.I. Direct Blue 15. 德文生产工艺，未抄录。

BIOS 1548, 175. Benzo pure Blue.=C.I.Direct Blue 15. (Leverkusen). 英国人译自德文。

200 kg. Nitrite Dianisidine hydrochloride is charged into 6,000 l. water and 400 l. HCl 19.50Be’.

上海市有机化学工业公司《染料生产工艺汇编》。1976年。P. 346-348.  活性深蓝KD-7G。 操作方法。

    重氮化：[91-91-8]。在重氮桶内加水300升及相当于100% 48公斤的硫酸；开动搅拌，5分钟后，加入3,3’-二甲氧基联苯胺盐酸盐（100% 73.2公斤），逐渐升温至90 – 95℃，维持90℃，搅拌2小时，然后自然冷却至60℃，加冰降温到0℃，调整体积至800 – 850升后，于0 – 1℃从液下加入30 – 35% 亚硝酸钠溶液（100% 41.8公斤），加料速度应始终保持亚硝酸钠微过量。加完后搅拌2小时，反应温度控制在0 – 3℃，亚硝酸钠仍为微过量，体积约1,400升。

国内研究动态。

林 艳  任绳武（华东化工学院）。《橙色双偶氮颜料合成和性能研究》。[J] 染料工业, 1991, 2, 1-2. C.I. 颜料橙16的合成。

重氮化: [91-91-8]。 将0.01 mol 95%的联大茴香胺，36% 盐酸4 mol，水200 ml加到400 ml烧杯中，加热至联大茴香胺溶解。用冰浴冷却至0 – 2℃，缓慢地滴加30% 亚硝酸钠溶液4.7 g，控制温度不超过5℃，反应30分钟，重氮液为红色透明溶液。用刚果红试纸检验呈蓝色，淀粉碘化钾试纸显微蓝色，反应到达终点后，过滤液冰浴保存备用。

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。P. 1851-2038. 染料中间体及可合成的染料。

中文名称：3,3’-二甲氧基联苯胺，p. 1994。  3,3’-二甲氧基联苯胺重氮氯化物，未立项。现增补如下。

【可合成的染料】C.I. 冰染重氮组分48。C.I. 酸性红128。 C.I. 直接红7。 C.I. 直接紫13, 32, 37。 C.I. 直接蓝1, 4, 8, 9, 10, 12, 15, 22, 23, 30, 35, 26, 37, 45, 50, 65, 76, 80, 84, 90, 94, 95, 98, 136, 150, 151, 152, 160, 168, 183, 200, 201, 202, 203, 212, 214, 215, 218, 236, 237, 256, 270, 290, 306。 C.I. 直接绿57。C.I. 直接黑20, 86, 87, 91, 117, 132, 175。 活性蓝KD-7G。 C.I. 颜料橙14, 16, 44, 63。 C.I. 颜料红37, 41, 42, 180。 C.I. 颜料蓝25, 26。 C.I. 颜料棕22。

陈忠源 2020年10月26日星期一。又过了一个自得其乐的“重阳节”！