CAS号 [80-07-9] 生产工艺。   4,4’-二氯二苯砜

CAS名：1,1’-sulfonylbis(4-chlorobenzene)     Beil. 6, 327; E1, 149; E2, 297; E3, 1036; E4, 1587.

用途：医药，塑料中间体。 LookChem网登录生产与经营单位96家。

《塑料工艺汇编》1976年。P. 188.  聚芳醚树脂，其中4,4’-二氯二苯砜的生产工艺。反应式：本人有加注。

缩合反应：在酰氯熔融锅中加入氯磺化物后的含水磺酰氯600公斤左右，升温至80℃，保温1小时。分离出浮料加水分并称重。纯酰氯重量等于投进含水酰氯重量减去浮料和水的重量，然后按照酰氯 ：氯苯 ：三氯化铝 = 1 ：1.06 ：1分子比计算出三氯化铝和氯苯的需用量。 

在缩合锅中加入需用量的三氯化铝，再加入纯酰氯，在温度50℃左右，在15 – 30分钟内加完需用量的氯苯，温度上升到120℃左右，再升温至140℃，保温3小时。

在2,000升搪玻璃锅中放水1,500升慢慢压入上述物料，搅拌15分钟，放料过滤，洗至中性抽干。

在3,000升碱煮锅中加水1,000升，30% 液碱100公斤，再将洗净的物料倒入，用直接水蒸汽蒸馏至无氯苯为止。放料过滤，用热水洗至中性，抽干，干燥，水分≤0.5%。

精制：在3,000升精制熔解锅中，加入乙醇（92% 以上）2,800升，活性炭15公斤，粗4,4’-二氯二苯基砜180公斤，升温至80℃，保温回流1小时，加压过滤到冷却结晶锅中，冷却至25℃，用甩水机甩干，干燥。

徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1989年。P. 635.  4,4’-二氯二苯砜。

【制法】反应在过量氯苯存在下进行，当反应塔温度升高至200℃以上时，开始连续通入过热的氯苯蒸汽，使塔内温度稳定在260℃，再通入92% 左右的硫酸，反应产物从塔底流出，过量的氯苯及反应生成的水经冷凝分离，分出水分，回收氯苯再用。塔底流出物经反复用水煮洗，离心，冲洗，甩干的粗品，收率46 – 47%。最后经精制而得成品。

此法比氯磺酸法单槽反应有了改进。（抄注：此法，采用对氯苯磺酸，[98-66-8] 为原料，无资料来源）。

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。中国化工信息中心 出版。2006年。P. 423.  4,4’-二氯二苯砜。

    产品性状：白色单斜结晶体。熔点148 – 149℃，沸点397℃（升华），密度1.54 g/cm3。不溶于水，微溶于冷乙醇。

生产方法：氯磺酸法。由氯苯与氯磺酸反应制得氯苯磺酰氯，再与氯苯在三氯化铝存在下缩合而得。

原料消耗定额：氯苯1376 kg/t，氯磺酸2467 kg/t，三氯化铝（100%）730 kg/t。

生产厂：7家。

张大国 编著《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 137-8. # 022194.  4,4’-二氯二苯砜。摘录。

【制法】配料比（摩尔比）：对氯苯磺酰氯 ：氯苯 ：三氯化铝 = 1 ：1.05 ：1。

将对氯苯磺酰氯，三氯化铝，加入反应罐，加热至55℃左右，搅拌，于15 – 20 min内加完氯苯，升温至120℃左右，再升温至140℃，保温反应3 h。反应完将物料放入适量水中，搅拌15 min，过滤，水洗至中性，粗品用92% 以上乙醇精制，活性炭脱色，得4,4’-二氯二苯砜。每1 t 产品消耗氯苯1376 kg，氯磺酸2467 kg，三氯化铝730 kg。

何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。2018年。P. 1951. 中文名称：4,4’-二氯二苯砜。未列入。

陈忠源 2020年 / 2021年3月9日星期二。