【CAS名】2-Naphthalenediazonium, 4,8-disulfo-, hydroxide, inner salt.

【结构式】略

【分子式 / 分子量】C₁₀H₆N₂O₆S₂ = 314.23

【可合成的染料】C.I.直接黄34, 50, 51, 83, 84, 86, 133, 138, 161, 162；C.I.直接红130, 150；C.I.直接紫26, 35；C.I.直接蓝69, 71,

C.I.直接蓝126, 133, 273, 274；C.I.直接棕32, 99；C.I.直接黑74, 75, 76, 103；C.I.媒介黄44；C.I.媒介紫63；C.I.活性黄3, 4, 102, 138, 138:1, 163, 168, 208；C.I.活性橙84；C.I.活性棕18, 46。

【生产工艺参考文献】

BIOS 1548 (=胶卷PB 85593), The manufacture of Azo and Lake dyestuffs at Hoechst, Ludwigshafen and Leverkusen.

【Date of Investigation】September and October, 1946

BIOS 1548, 120, Sirius Supra Yellow R Extra (Leverkusen), 其中氨基-C-酸的重氮化，得产品CAS号[122290-30-6]

527kg 2-Naphthylamine-4,8-disulphonic acid [131-27-1] stirring in 500L water and 500L hydrochloric acid 30% are diazotized by adding rapidly at 14°C a solution of 120kg sodium nitrite. The temperature reaches 20°C and the diazo [122290-30-6] is stirred 1-2 hours until the excess nitrous acid has disappeared.

【抄注】[131-27-1]生产工艺，已在2019年12月6日上传

BIOS 1548, 192, Sirius Brown RV (Leverkusen)，其中氨基-C-酸的重氮化，得产品CAS号[122290-30-6]。

20kg Nitrite 2,4,8-Acid [131-27-1] (M. 303) as sodium salt [14170-43-5] is dissolved neutral in 800L water at 30°C and then adjusted with water and ice to 1,800L at 0°C. Add 80L HCl 19.5°Be’ and diazotize with 20kg NaNO₂ as 30% solution. Stir 2 hours.  Temperature 0-5°C. Volume 2,000L.

BIOS 1548, 193. Toluylene Fast Brown 3G (Leverkusen), 其中氨基-C-酸的重氮化。

50kg Nitrite 2-Naphthylamine-4,8-disulphonic acid [131-27-1] is dissolved neutral at 30°C in 2,000L water, cooled to 10-15°C with ice, 200L hydrochloric acid 19.5°Be’ added and diazotized with 167L sodium nitrite solution 30% by volume at a temperature of 18-20°C. Volume 5,000L.

【抄注】在2017年12月26日上传的，CAS号[84-94-6] 生产工艺中，已提到氨基-C-酸的重氮化，上传的原件，不再抄录，只是未单独列入重氮盐的CAS号[122290-30-6]

上海市有机化学工业公司《染料生产工艺汇编》，1976年，P.243-244，活性黄-R 生产工艺，其中氨基-C-酸的重氮化。

在反应锅中，加入10%左右的C-酸[131-27-1]溶液(100% 151.5公斤)开动搅拌，用盐酸调节pH = 4.5-4.8，加冰降温至12°C，加30%盐酸152公斤，在1-2分钟内快速加入30-35% 亚硝酸钠溶液(100% 34.5公斤)温度18°C，最后控制亚硝酸钠微过量。搅拌30分钟，重氮完毕。

同上《染料生产工艺汇编》，P.262-264，活性黄K-R，其中氨基-C-酸的重氮化：

在反应锅中，加入约10% 2-萘胺-4,8-二磺酸[131-27-1] 溶液(100% 90.9公斤)，开动搅拌，用盐酸调节pH = 4.5-5再加30% 盐酸91.2公斤，加冰降温至12°C，在1-2分钟内快速加入30-35% 亚硝酸钠溶液(100% 20.7公斤)，温度15-18°C，最后在亚硝酸钠微过量下搅拌30分钟重氮完毕。

同上《染料生产工艺汇编》，P.264-265，活性黄K-RN，其中氨基-C-酸的重氮化：

在反应锅中，加入8-10% 2-氨基-4,8-二磺酸[131-27-1]溶液(100% 151.5公斤)，开动搅拌，用盐酸调节pH = 4.5-5再加35% 盐酸130升，加冰降温至12°C，在1-2分钟内快速加入30-35% 亚硝酸钠溶液(100% 34.5公斤)进行重氮化。在温度15-18°C继续搅拌30分钟，重氮完毕。

天津染料工艺汇编，1980年，P.162-163，活性黄XRN，其中氨基-C-酸的重氮化：

在重氮锅内加入10% 氨基-C-酸[131-27-1] 909公斤，开动搅拌，用盐酸调介质至刚果红试纸微蓝，加入30% 盐酸91.4公斤，加水降温至12，于10分钟内加入35% 亚硝酸钠溶液(100% 20.7公斤)搅拌1小时，最后体积2000升。

同上，《天津染料工艺汇编》，P.164-165，活性黄XR，其中氨基-C-酸的重氮化：

在反应锅中加入10% 左右的氨基-C-酸[131-27-1] 溶液(100% 121.2公斤)开动搅拌，用盐酸调pH = 4.5-4.8，加冰降温至12°C，加30% 盐酸115公斤，在1-2分钟快速加入30-35%亚硝酸钠溶液(100% 27.6公斤)温度18°C，最后控制亚硝酸钠微过量，搅拌1小时，重氮化完毕。

同上《天津染料工艺汇编》，P.170-172，活性橙K2GN，其中氨基-C-酸的重氮化：

在反应锅中加入10% 左右液体氨基-C-酸[131-27-1] 100% 181.8公斤，开动搅拌用盐酸调pH = 2.5-3.0，然后加入30% 盐酸183公斤，加适量水，在12-14°C于5分钟内加入40% 亚硝酸钠溶液(100% 41.4公斤)维持淀粉碘化钾试纸微蓝，搅拌作用1小时。

同上《天津染料工艺汇编》，P.190-193，活性红棕K-4R，其中氨基-C-酸的重氮化：

于重氮化罐中加入氨基-C-酸[131-27-1] 100% 90.9公斤，用稀酸调pH = 7，加入盐酸30% 100公斤，降温至5°C用已备好之亚硝酸钠100% 20.9公斤溶液，于液下进行重氮化，pH = 1.5，HNO₂微过量，反应45分钟后将HNO₂用氨基-C-酸调失，加醋酸钠调pH = 2，可立即用于偶合。

(俄)A.B. Eльцова，《染料及中间体实验室合成方法》，1985年，§7.28，直接耐晒重氮蓝K，其中氨基-C-酸的重氮化：

预先准备：(a) 5毫升30% 亚硝酸钠溶液；(b) 约1毫升氨基磺酸溶液。

将装有搅拌，温度计和滴液漏斗的200毫升瓷杯，置于水浴中，固定在卡圈内，加入4.9克3-氨基萘-1,5-二磺酸[131-27-1]，90毫升水，搅拌成为均匀的悬浮液(约需15分钟)，然后加入2毫升27.5% 盐酸，搅拌15分钟，物料用冰浴冷却至8-10°C，滴加4毫升30% 亚硝酸钠溶液，物料于15-18°C搅拌，保温反应40分钟，物料在重氮化和保温期间应对淀粉碘化钾试纸有过量亚硝酸，对刚果红试纸有过量的盐酸。成品为浅黄色悬浮液，于15-18°C保存，偶合前用1毫升10% 氨基磺酸破坏过量的亚硝酸。(本人译文，仅供参考！)。

潘国光(浙江乐清化工厂)，《含异双活性基活性染料的合成工艺》，[J] 染料与染色, 2004, 2, 71-76，其中氨基-C-酸的重氮化：

于100ml水中加0.03mol 氨基-C-酸[131-27-1]，于10-15°C打浆0.5小时，先用30% NaOH调pH = 5-6，再用10% Na₂CO₃调pH = 7.5-8.0，若不溶则补水直至全溶。加入0.03mol NaNO₂，搅拌溶解后于1-1.5小时滴加到5°C的盐酸冰水液中，滴完后搅拌反应1小时。(抄注：未说明资料来源!)

梁永昌(天津德凯化工)，《一种酸性染料合成路线的研究》，[J] 染料与染色，2021, 5, 12-14，其中氨基-C-酸的重氮化：

于1000ml烧杯中加底水500ml，加入氨基-C-酸[131-27-1]，搅拌均匀，用冰降温至0°C，加入盐酸，调pH 1.2-1.5，快速加入亚硝酸钠溶液，反应2h。反应过程中保持亚硝酸钠微过量。反应时间到，用氨基磺酸破坏过量亚硝酸，得氨基-C-酸重氮盐，待下步操作

【参考文献】2篇

【抄注】关于“染料与染色”期刊

抄录上述文献资料！是要说明以前早有它的重氮化合成工艺，可供参考。

论文中提到的2. 3. 1 “H酸乙酰化”，合成的N-乙酰基-H-酸[134-34-9]生产工艺，本人已在2017年5月1日上传。

期刊中未采用CAS号!？我想对文献的整理和归纳应该是有用的！

陈忠源 2021年11月13日，星期六