【CAS名】1,4-Benzenedisulfonic acid, 2-[[4-[[4-[[1-hydroxy-6-(phenylamino)-3-sulfo-2-naphthalenyl]azo]-7-sulfo-1-naphthalenyl]azo]-1-naphthalenyl]azo]-, tetrasodium salt.

【产品结构式】略

【分子式/分子量】C₄₂H₂₅N₇Na₄O₁₃S₄ = 1055.91

【用途】织物和混纺织物的染色

资料I：PB 25625, Manufacturing methods of preparation of dyestuffs ,Microfilm Reel C 185 (Frames 1-1100) 16 microfilm), 1932-1939, 1171 f, 【Price】Microfilm $6.00; Enlargement print $117.50.

PB 25625, 748-762, Method for producing “Siriusblau FG”, Dec 1931-Dec. 1932, 【Price】Microfilm $1.00; Photostat $1.00.

Aniline-2,5-disulfonic acid is diazotized and coupled with α-naphthylamine; the product is diazotized and coupled with Cleve’s 6-acid; the product is diazotized and coupled with N-phenyl-γ-acid. The entire process is described. A detailed discussion of experiences with the last step in producing “Fastusol Blue GA” - apparently identical with “Siriusblau FG” - i. e. the N-phenyl-γ-acid coupling, is attached.  In Germen. 德文资料原件未抄录。

资料II：PB 82232, Production of dyes, (BIOS Microfilm Reel F.D. 2537/46 (s.o. 374/47) Frames 1-1057A), 1939-1946, 【Price】Microfilm $7.00; Enlargement print $109.00.

PB 82232, 289, “Sirium blau FG”, 1946, In German, 【Price】$2.00,美国人介绍如下：(德文资料原件未抄录) From aniline-2,5-disulfonic acid, 1-naphthylamine, 1-naphthylamine-6-sulfonic acid, and 2-phenylamine-5-naphthol-7-suffonic acid.

资料III：Colour Index Second Edition, 1956, Volume 3, Page 3295, C.I. 34205, C.I. Direct Blue 70 (Blue).

【结构式】略

【制法】2-Amino-p-benzenedisulfonic acid --> 1-Naphthylamine --> 1,6-Cleve’s acid --> (alk.) N-phenyl-J-acid.

【生产工艺参考资料】FIAT 764-Siriusblau FG (书中未提及特种文献资料编号)

资料IV：细田豊《理论制造染料化学》，1957年，技报當出版，P.623，シリアス ブル- FG，译自PB 82232。

（1）    一次カップリンング。アニリン-2,5-ジスルホン酸NaNO₂ 50kg相当を水2t + ソ-ダ30kgで中性溶液とし，1tで8°に冷し，盐酸200Lを加え，NaNO₂ 50kgを30%液として加える。3.5m³ , 10° HNO₂の过剩をスルファミン酸で消す。1-ナフフチルアミン110kgを水3m³ +盐酸85Lに煮沸溶解し40-45°に冷した溶液を前记ジアゾ液に加え，冰1.5tで20°をこえぬよにする. 7.5m³ .

（2）    二次カップリング。一次カプリングを25°に温め，盐酸50kgを加え，NaNO₂ 72kgを30%液として2hで加え，HNO₂ をスルファミン酸で消す。クレ-ブ6酸NaNO₂ 50kg相当を75°の水2m³ + Na₂CO₃ で中性溶液とし，酢酸ソ-ダ200kgを20% 液として加え，冰1tで0°とし,前记ジアゾ液をこれに加え2h搅拌する。15 m³, 0°。

（3）    三次カップリング。二次カプリング液に盐酸50Lを加え，1/2h搅拌後，NaNO₂ 66kgを20% 液として加え2 h搅拌する。16m³, 0-5°フェニルJ 酸NaNO₂ 50kg相当を水2t + 36.5°Be’ NaOH 60-80Lで中性溶液とし，冰1tで0°とし, ソ-ダ1 tを加えた後，前记ジアゾ液を加える。20 m³, 0-3°. 翌日75°に加热し，NaCl 13%で盐析後滤過し减压乾燥する。约500kg = 1050kg标准。

资料V：上海市有机化学工业公司《染料生产工艺汇编》，1976年，P.185-188，直接耐晒蓝RGL = C.I.直接蓝70.

【产品结构式 / 反应方程式】略

【操作方法】

1.     【C-酸的重氮】其重氮化产品的CAS号[63245-24-9]，已在2021年11月18日上传，不再抄录。

2.     【第一次偶合】偶合桶中加水700升，软皂8公斤。升温至95°C，加入100% 甲萘胺73.5公斤，快速搅拌成乳化液。冷至60°C，迅速拼入上述重氮物中，温度16°C左右，搅拌3小时，与此同时，逐步以少量甲萘胺盐酸溶液平衡过量之重氮盐，终点以重氮盐极微过量为度。

3.     【第二次重氮】将上述单偶氮化合物稀释至4800-5000升，温度20-21°C，加入30% 盐酸225公斤，随即加入20% 亚硝酸钠溶液(相当于46.64公斤100%亚硝酸钠)。加入速度先快后慢约15-10分钟。温度允许升至25°C，酸与亚硝酸钠明显过量。反应1.5-2小时，物料呈鲜黄溶液。加尿素除去多余亚硝酸，加冰降温。再加醋酸钠调整pH至刚果红不变色。

4.     【第二次偶合】偶合桶中加入800升水，升温到50°C，加入106公斤100% 1,6-克立夫酸，加液碱溶解之，pH为7.5。将此溶液迅速拼入二次重氮化合物中，温度20⁰C，偶合物料呈全溶状，1,6-克立夫酸过量存在，搅拌过夜，翌晨加少量醋酐酰化游离1,6-克立夫酸，加冰降温。

5.     【第三次重氮】在上述物料中加入30% 盐酸266.5公斤，然后迅速加入30% 亚硝酸钠(相当于38.6公斤100% 亚硝酸钠)，温度0-5°C，反应2-2.5小时。

6.     【第三次偶合】偶合桶中加水2000升，升温至40°C，加入145公斤100% 苯基J酸，在搅拌下加纯碱33.5公斤溶解之。偶合前再加纯碱340公斤，全溶后加冰降温。将上述三次重氮化合物在1.5小时内缓缓加入苯基J酸钠溶液中，维持温度4-6°C，重氮物加毕pH值为7.5-8，继续搅拌8小时，苯基J酸保持微过量。体积为14000升。终点到达后，升温至80-85°C，按体积20-22% 加食盐，搅拌20-30分钟，压滤，吹干，盐水洗，吹干滤饼在95-100°C烘干，粉碎，得原染料380公斤，标准化后得成品染料570公斤。

资料VI：【国内染料专业图书出版物】

1.     丁忠传、史献平等主编《染料品种指南》，中国化工信息中心出版，1995年，P.308-309，C.I.直接蓝70 (C.I. 34205)

资料译自Colour Index Second Edition，只是增加了国内产品名称。

2.     杨新玮、肖刚等主编《世界染料品种-2000年》，沈阳院出版，P.784-785，C.I.直接蓝70 (C.I. 34205)，资料译自Colour Index

3.     肖刚、杨新玮等主编《世界染料品种-2005年》，全国染料工业信息中心出版，P.406，C.I.直接蓝70 (C.I.34205)，资料译自Colour Index，参考文献增加了上海《染料生产工艺汇编》。

4.     何岩彬主编《染料品种大全》，沈阳出版社出版，2018年，P.639-640，C.I.直接蓝70 (C.I. 34205)，资料译自Colour Index，参考文献增加了部分本人提供的特种文献目录。

陈忠源 2022年2月20日，星期日