CAS号 [19219-99-9] 生产工艺     2-氯-5-甲基苯并噁唑

CAS名:  Benzoxazole, 5-chloro-2-methyl-

用途：  染料及有机合成。

生产工艺文献：

BIOS 1153, 211-2.  2-Chloro-2-methylbenzoxazole. 书本（=胶卷PB 85687） 英文，译自德文。 抄录如下。

反应式：    本人有加注。原件未说明资料来源。

Plant:  1  6000 l.(错) C.I. pan in oil bath.    1  Vacuum receiver. Iron, 2500 l.  Iron coils.   1  Distillation receiver 1ooo l. iron.

       1  Distillation receiver 2000 l. iron.    1  Vacuum pump – double acting – 282 cu.m./hr.  （原件是3000升。）

Charge:   1200 kg. 4-Chloro-2-acetamidophenol ≌ 430 kg. NaNO₂.         1000 kg. o-Dichlorobenzene.

Process:

The pan is charged with 1000 kg. of o-dichlorobenzene and 1200 kg. of 4-chloro-2-acetamidophenol, and the oil-bath temperature r5aised to 185-210⁰ and held 15 hours or so until no more o-dichlorobenzene-water mixture distils (110-120 kg.). The vessel is then cooled to 100⁰ and vacuum applied. The oil bath is held at 100-110⁰ and the o-dichlorobenzene (ca. 900 kg.) distilled off, followed by product.        The following fractions are obtained:

Fraction.  Temperature.                                         Constitution.            Weight.        Time.

1.  Bath. 100-110⁰.  Internal.  85-90⁰.  Still-head  75-90⁰.   o-Dichlorobenzene.         900 kg.         -

2.  Bath 115-135⁰.    Forerunningsgs.      108 kg.    3 hr.

    Internal 100-105⁰.       o-dichlorobenzene

    Still-head 90-103⁰         chloromethylbenzoxazole.
3.  Bath  145-170⁰.         Main Fraction    1000 kg.   12hr.

     Internal 115-130⁰      chloromethylbenzoxazole    

     Still-head 110-117⁰.   Oxazole

4.   --   Residue – tar      60 kg.

    The forerunnings and main fraction are charged back to the same vessel and again distilled:

1.  Bath. 100-120⁰.  Internal. 85-95⁰.  Still-head.  64-90⁰.    Forerunnings               150-180 kg.      –

2.  Bath. 145-170⁰  Internal. 120-140⁰  Still-head 100-116⁰.   Main Fraction.              890 kg.         12 hr.

3.  --    Residue.   20  kg.
Yield = 85%  allowing for re-use of forerunnings.

中文译文，见 《染料工业》编辑部 出版。  张澍声  编译“精细化工中间体工业生产技术” 1996年。P. 79.

PB 25625, 196-197.  Chloraethophenol (5-Chlor-2-methylbenzoxazol.)  缩微胶卷。 1940年2月6日。      

Hergang:    Aus 4-Chlor-2-acetaminophenol wird durch Erhitzen in Orthoel Wasser abgeschalten.

Apparatur:  1  Kessel, gusseisen, 3000 Liter.         1  Vakuumvorlage, 2500 Liter – Eisen – Eisenschlangen.

         1  Destilliervorlage, 1000 Liter – Eisen.      1  Destilliervorlage, 2000 Liter – Eisen.

  1  Vakuumpumpe, Doppelstufig, 282 cbm/pro. Std.   1  Kuehler mit Eisenschlange, 7 qm kuehlfaeche.

Einsatz:   1200 kg = 430 kg Nitrit 4-Chlor-2-acetaminophenol.         1000 kg  Orthooel.

Verfahren:

In einem 3000 Liter Kessel werden 1000 kg Orthoel vorgeleg, 1200 kg = 430 kg Nitrit Acetchlororthophenol

Eingetragen und die Temperatur im Oel auf 185-210⁰ ca. 15 Stunden lang gehalten, bis kein Orthooel-wasserge-

Misch mehr uebergeht. (110-120 kg). Der Kessel wird dann auf 100⁰ gehalten. Es destilliert Orthooel (ca. 900 kg)

Ueber Temperatur innen 85-90⁰.  Dom 75-90⁰.

Vorlauf:  Die Temperatur des Oelbades wird jetzt auf 115-135⁰ gesteigert. (Kessel innen 100-105⁰.  Im

Dom 75-103⁰).  Es geht jetzt Orthooel + Chloraethophenol ueber (ca, 108 kg).

Hauptlauf:  Die Temperatur im Oel wird jetzt zeiter allmaenlich auf 145-170⁰ gesteigert. (Im Kessel 115-130⁰.  Im Dom 110-117⁰)

Es gehen ca. 1000 kg Chloraethophenol + etwa Orthooel ueber.

Rueckstand:  Im Kessel verbleiben ca. 40-60 kg verharztes Produkt.

Vorlauf und Hauptlauf werden zusammen nochmals im Vakuum destilliert (12-14 mm.)

Vorlauf: (Orthooel)  ca. 150 kg.

           Oelbad: 100-120⁰

          Kessel:  85-95⁰

          Dom:   64-98⁰     Hauplauf:  150-180 kg.

Uebergang:   Oelbad: 125-138⁰   Gemisch von Orthooel + Chloraethophenol.

(Chloraethophenol) Oelbad: 145-170⁰

      Kessel: 120-140⁰

       Dom:  110-116⁰.  Dauer  12 Std.

Rueckstand:  20 kg.   Ausbeute: 980 kg = 395 kg Nitrit = 92%.

Analytisches:

Gehaltsbestimmung: Der Ring wird durch Salzsaeure aufgespalten und dann direckt diazotiert.

B.P. rein  55.9⁰.  Normal: 55.4⁰.

加注：

本人抄录上述二类原件的目的，是前者为德文的英文译文，国内普遍使用，有的还在出版“实用生产技术”图书。其实前者是二次文献，我见过不少差错，而后者才是真正的原始资料，但是没有很好利用。  

    关于利用海归一说，至今未见过有人带回这类资料。问题是已有这类资料至今未加利用，有点可惜！当然，它是历史文献，目前生产工艺已有不少改进。有无已不影响大局，以上仅供参考！  

陈忠源   2016年6月12日        于 无锡  明辉国际。