CAS号 [587-48-4] 生产工艺    间-乙酰氨基苯甲酸

CAS名: Benzoic acid, 3-amino-  历史参考文献: Beil. 14, 383; E1, 558; E2, 237; E3, 992; E4, 1092.

CAS名: Benzoic acid, 3-(acetylamino)-    历史参考文献: Beil. 14. E2, 241.

用途: 直接黄69。 直接橙96。 直接紫81。 活性蓝 104, 244.   反应类别: 硝基还原，氨基乙酰化。

生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。

BIOS 1153, 305-306. （=胶卷PB 85687） a) m-Acetamidobenzoic acid. (Leverkusen).  英国人译自德文（无资料来源）。

反应式: 本人有加注，暂未找到德文原件。（Leverkusen = Bayer 公司， 应该有德文原件。）
Plant: 这里不再抄录。
Quantities:  m-Nitrobenzoic acid Na Salt ≈ 3 x 200 kg. NaNO2 .  3 x 500 kg.  iron.   3 x 800 kg.  hydrochloric acid.

3 x 230 kg. soda.     950 kg. acetic anhydride.

Process:  A 12,000 l. wooden vat is charged with 2,500 l. of water and m-nitrobenzoic acid ≈ 200 kg.  Hydrochloric acid is added to make acid to delta paper.  The suspension is run down to the reducer containing 2,000 l. of water, 500 kg. of iron, and a little hydrochloric acid, previously heated to 95℃. The time taken for the reduction is 4 hours.  When this is completed, the iron is decomposed with soda ash and the sludge filtered through an iron press back to a vat.  The press is then washed up to a total volume of 6,000-7,000 l. liquor and the whole concentrated until a volume of 1,300 l. is obtained.

3 batches are combined and are equivalent to 1644 kg. of 100% material after evaporation.  The liquor is 280Be’, and the volume 3,900 l.

It is heated to 50℃. and at this temperature 950 kg. of acetic anhydride is added.  After a short time a drop of the liquor should no longer be capable of diazotization and coupling with R salt.  Hydrochloric acid is added to acidify, the batch cooled to 20℃., and filtered.  The product is washed with cold water.

Yield: 94% theory on m-nitrobenzoic acid.

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。 P. 105.  间乙酰氨基苯甲酸。 译自BIOS 1153, 304.

译文不再抄录，请读者看原书吧！

国内研究动态 :

天津染料厂。  活性深蓝K-FGR 试验报告。 [J] 染料工业, 1975, 4, 1-6.

间-氨基苯甲酸的制备:  投料量: 0.40公斤分子。 间-硝基苯甲酸66.8公斤。 硫氢化钠35.84公斤，35-38%（体积）。  水144公斤。

操作: 把水加进还原釜中，再加分子比等于1的液碱，升温至80℃，间-硝基苯甲酸加进，物料全溶后调pH = 8-9，若不到则加余量的液碱。介质稳定后，于90-95℃在2-3小时内把定量硫氢化钠加进，加料毕，保温作用2小时，待反应达到终点后，停止保温，准备酸化。在酸化釜中加定量盐酸，再把还原料徐徐加入，加料后，维持沸腾状态（二氧化硫用液碱吸收，作海波），介质使刚果红变蓝，强酸性作用4小时，赶尽二氧化硫，维持体积400升。趁热把液碱加进至pH = 7-8，趁热抽滤。用160升热水分2次洗涤滤渣（收集滤渣，即为硫黄）收率100%。收集滤液，滤液放入浓缩釜中，浓缩至体积400-480升，这时比重为1.2，准备酰化。

间-乙酰氨基苯甲酸的制备:  投料量: 间-氨基苯甲酸54.8公斤（100%）。 乙酐48.96公斤。 硫酸48克。

操作: 把浓缩还原物放进酰化釜中，检查介质应当为pH = 7.0-7.5把催化剂硫酸加进，自然降温到60℃，把定量乙酐一次加进，于50℃以上作用1小时，到酰化终点后，投冰降温到20℃以下。加盐酸至刚果红微蓝到紫，过滤，滤饼用冷水洗涤，至刚果红微蓝，烘干。粉碎，分析纯度，准备硝化（滤液中和，浓缩，脱色，结晶制取醋酸钠）收率90%。

天津市染料厂   七。二一大学。 由苯酐制备间-乙酰氨基苯甲酸小试总结。 [J] 染料工业, 1977, 3, 11-15(4). 

间-乙酰氨基苯甲酸硫酸盐酰化:  投料量: = 0.5克分子。 间-氨基苯甲酸硫酸盐93克。

操作:  1. 间-氨基苯甲酸硫酸盐滤饼放入1000毫升烧杯中，加水打浆（用水量按浓度为10%计算）用液碱调pH = 5-6 至全溶。  2. 搅拌下，升温至50-60℃，把乙酐一次加入。  3. 保温50-60℃并作用1小时，检查反应终点（用对-甲氨基苯甲醛作渗圈试验）。   4. 终点到后，降温至20℃左右，加盐酸至刚果红微发蓝，反应1小时。   5. 抽滤，用少量冷水冲洗滤饼，吸干，出料，干燥，称重（约90克），取样分析（间-乙酰氨基苯甲酸含量95%以上），收率98.36%。

随笔: 这一中间体是R. Stüsser 1923年发明，用于C.I. 直接黄69，直接橙96和直接紫81的中间体。今天的应用应该是创新。但创新的不是我们。       一位“网疗”老者。明天再见！

陈忠源  2018年2月4日。