CAS号 [138-89-6] 生产工艺。  N,N-二甲基-4-亚硝基苯胺

CAS名：Benzenamine, N,N-dimethyl-4-nitroso-    历史参考文献：Beil. 12, 677; E1, 337; E2, 364; E3, 1509; E4, 1558.

用途：碱性红5。碱性紫5。碱性蓝6, 9, 10。碱性黑1, 7。媒介紫6, 35, 54。媒介蓝10, 35, 45。溶剂蓝8, 51. 同见[99-98-9]。

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BIOS 1153, 84. （=胶卷PB 85687）。 p-Nitrosodimethylaniline. (Leverkusen).  英国人译自德文（Bayer公司下属工厂）。

反应式：本人有加注，暂未找到德文原件（另有Mainkur厂和Hoeschst厂的生产工艺），因本人抄录美国人所公布的目录不多。

Plant:  1  2000 l. enameled agitated vessel with brine-cooling.     1  2000 l.  Nutsche. 

1  Hydro-extractor.                                  2  4000 l.  tiled blow-egg.

Process:

209 l. (=200 kg) of dimethylaniline are run into 400 l. of 19.50Be’ hydrochloric acid with brine cooling and 300 l. of a saturated brine solution are then added.  Then 124 kg of sodium nitrite are added as an approx. 50 vol.-% solution during 10-12 hours with the temperature maintained at 0-5℃ by brine cooling.  When a permanent nitrite reaction is given, 25 kg of sodium chloride are added and the batch is blown at 0℃ to a wooden nutsche, where the cake is sucked as dry as possible.  The filter cake is stirred up with 300 l. of salt solution and run to the hydro-extractor where it is whizzed as dry as possible.

Yield: 295 kg paste having a dry content of ca. 80% = 240 kg 100% = 97% theory。

BIOS 1155, 7.（PB 79309）。 p-Nitrosodimethylaniline hydrochloride. (Mainkur).  英国人译自德文（Mainkur工厂生产工艺）。

Materials:  Dimethylaniline   280 kg.      Hydrochloric acid 30%   671 kg.     Sodium nitrite  167.5 kg.    Conc.-brine.   800 l.

Process:  操作步骤：本产品用于硫化蓝9的生产。

The dimethylaniline is added during 8-10 hours with cooling to 671 kg. 30% hydrochloric acid in enameled vessel.  The crystals are blown to a stone vessel and 3000 kg. ice added to cool to 0℃.

Nitrosation is effected by adding 320 l. nitrite solution (= 167.5 kg. NaNO2 100%) during 8-10 hours at 0℃.  Stir for 2 hours and then filter on a stone filter.  Pull dry, and wash with 800 l. conc. Brine.

Yield = 700 kg. paste = 325 kg. at 100% (M.W. 150) = 93% theory.

BIOS 1433, 12. （=胶卷PB 81029）。 P-Nitrosodimethylaniline. (Hoechst) 英国人译自德文 （Hoechst工厂生产工艺）。

Plant:  1 x 1000 litre lead lined pressure vessel, with air agitation.     1 x 1000 litre iron vessel for nitrite solution.

       1 x 3700 litre tile lined pressure vessel with wooden agitator.

Process:  Nitroso. （这里使用的是硫酸，不是盐酸！用于碱性蓝9的生产。）。

150 kg. dimethylaniline.  141.5 kg. H2SO4 100% arsenic free (the equivalent of 600Be’ acid is used) and 750-1000 kg. ice are agitated for 10-15 minutes, and water added to dilute to 1650 litres.  During 6 hours a mixture of 215 kg. Nitrite 40% (= 86 kg. 100%) and 260 litres Salt solution (73.4 kg. NaCl ) is added, so that the end temperature is 0℃.  The batch is stirred a further hour.

FIAT 1313, II, 272.（=胶卷PB 85172）。 p-Nitrosodimethylaniline. (hoeschst) 美国人译自德文（Hoeschst工厂生产工艺）。

    Nitrosation: To a 4000 l. bricklined kettle with wooden agitator charge 150 kg. dimethyl aniline, 183 kg. 78% sulfuric acid, and 750 kg. ice.  During to 1650 l. with ice and water.  During 6 hours add 215 kg. 40% sodium nitrite solution mixed with 260 l. 25% sodium chloride solution.  Final temperature is 0℃.  Agitate 1 hour and add 131 kg. 78% sulfuric acid.

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 468.  p-Nitrosodimethylaniline hydrochloride. 译自BIOS 1155.

    エナメル釜で，ジメチルアニン280 kgを盐酸30% 671 kgに冷しながら8-10 hで加え，盐酸盐の结晶が析出したのを炼瓦槽に移し冰3 tを加えて00に冷し，NaNO2 溶液320 l (167.5% 100%)を00で8-10 hに加え，2 h搅拌，スト- ンフィルタ- で滤過し，浓盐水800 l で洗う。パ- スト700 kg = 325 kg 100%, 收率93%。

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。 P. 113.  对亚硝基二甲基苯胺。 译自BIOS 1153, 84. （Bayer厂）。

在2000 L搪瓷釜中，将209 L二甲基苯胺（200 kg）流入400 L 30% 盐酸溶液中，同时用冰盐水冷却，然后加入300 L饱和食盐水。于10-12小时内加入124 kg 亚硝酸钠（以50% 溶液），同时用冰盐水冷却保持0-5℃。 当达到耐久的亚硝酸钠反应时，加入25 kg 氯化钠，将反应物在0℃压入木制抽滤槽中，将滤饼尽可能抽干，再与300 L盐溶液搅拌，在液压脱水机中尽可能压干，得到295 kg 膏状物，含固体约80%，相当于240 kg 100% 产品，收率97%。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》 2006年。 P. 444.  对亚硝基二甲基苯胺。 译自BIOS 1155,7. （Mainkur厂）。

    在搪瓷釜中加入671 kg 30% 盐酸，再在冷却下于8-10小时内加入280 kg 二甲基苯胺，析出二甲基苯胺盐酸盐的结晶。转移到砖衬锅中，加入3000 kg冰，冷却到0℃。 在0℃于8-10小时内加入320 L亚硝酸钠溶液（相当于167.5 kg 100% NaNO2），搅拌2小时，用石制过滤器过滤，再用800 L浓食盐水洗涤。得到700 kg 滤饼，相当于325 kg 100% 对亚硝基二甲基苯胺，收率93%。

本人试译。 2018年。 对亚硝基二甲基苯胺。 译自FIAT 1313, II. 372.  （Hoeschst厂）。

在装有木搅拌器的4000升衬砖锅中，加入150公斤二甲基苯胺，183公斤78% 硫酸和750公斤冰。然后加冰和水稀释到1650升，在6小时内慢慢加入混有260升25%食盐水的，215公斤40% 亚硝酸钠溶液。终了温度是0℃。搅拌1小时，再加入131公斤78%硫酸。（直接用于还原！）。

本人试译。 2018年。 对亚硝基二甲基苯胺。 译自BIOS 1433, 12. （Hoeschst厂）。

     在装有空气搅拌，衬铅的1000升压力锅中，加入150公斤二甲基苯胺，141.5公斤 100% 无砷硫酸（相当于600波美硫酸）和750-1000公斤冰，搅拌10-15分钟，再加水稀释到1650升。在6小时内慢慢加入，由215公斤40% 亚硝酸钠（= 86 公斤100%量）和260升食盐水（73.4公斤食盐）的混合溶液，这样终了温度是0℃。物料再搅拌一些时间。（译注：它直接用于还原！）。

国内出版物：

侯乐山 主编。《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》 2006年。p. 387.  N,N-二甲基-4-亚硝基苯胺。

中国化工信息中心   全国精细化工原料及中间体行业协作组  出版。 《版权所有  未经允许  不得翻印》

生产方法：将30 g 二甲基苯胺溶于100 ml 浓盐酸，在冰盐浴中冷却，搅拌下缓缓滴加18 g 亚硝酸钠的50% 水溶液，保持反应液温度为0-5℃。加毕，继续搅拌半小时。吸滤，滤饼用水洗，真空干燥，得成品。  （抄注：无资料来源！）。

老有所乐 （乐在还可以有所发现！），老有所为（为在还可以为读者服务！）。

在抄录英，美翻译并公布的二战前德国生产资料中，发现同一产品，其生产工艺是有一些差别的，为什么？请读者自己去理解吧！我想，历史文献应该是还可以有点参考价值的吧！本人再次提出，为什么早已进口的历史档案，至今未见国内有记载，在出版的图书中未见有报导。不再多说了，再说就是“废话”。

陈忠源 2018年8月20日 星期一。