CAS号 [24124-40-1] 合成工艺增补。  活性蓝49中间体

增补说明：CAS号 [24124-40-1]，已在2018年12月14日上网。新增内容如下：

刘  慧  陈煌煌 等5位（东华大学）。纳米双核催化剂在溴氨蓝合成反应中的催化性能研究。[J] 染料与染色, 2018, 6, 20-24(49).

摘要：目前工业上采用氯化亚铜催化溴氨酸与3,5-二氨基-2,4,6-三甲基苯磺酸（M酸）制备活性染料中间体 – 溴氨蓝（C.I.活性蓝49色基），但氯化亚铜催化效率低，反应时间长。本文采用一种纳米双核催化剂LH 用于催化溴氨蓝的合成反应，并分别与氯化亚铜以及碘化亚酮作对比，研究了温度，体系PH值，水量等对反应条件的影响。结果表明，纳米催化剂LH催化效率高，在温度为80℃，pH值8.5-9.0的温和条件下，反应4 h，溴氨酸的转化率达到99.56%。经过酸化精制得到纯化的溴氨蓝，纯度可以达到96.58%。

1  实验部分。 1.1 实验药品与仪器：略。  1.2  溴氨酸与M酸反应制备溴氨蓝：略

1.2.1  溴氨蓝的合成。

在三口烧瓶中加入适量水，一定量的M酸，升温到55℃，用质量分数为30%的NaOH 溶液调节其pH值至中性，使M酸完全溶解。继续升温至80℃，加入对应比例的溴氨酸，NaHCO3，以及少量溶剂。当温度升至80℃时，加入一定质量的纳米催化剂LH。其中催化剂分四次加入。控制反应的pH值在8.5-9.0之间进行保温反应，每隔1 h 取样，利用高效液相色谱分析反应进程。

1.2.2  溴氨蓝的精制。

反应到达终点后，称取0.5 g 活性炭加入三口烧瓶中，在80℃条件下继续搅拌1 h，然后趁热抽滤，收集滤液。用10% 的盐酸继续调节滤液pH 值为3.5，析出过滤的M酸，然后趁热抽滤，用200 ml 热水洗涤滤饼，收集滤液，室温下继续用10%的盐酸调节pH值至1.0-2.0，搅拌2 h，抽滤，收集滤饼得到纯化的溴氨蓝，烘干计算产率。

2  结果与讨论：略。  3  结论：略。

参考文献：9篇。 （没有提到中国专利 – CN 104312193.）。

抄注：催化剂LH 应该是一种保密的新型催化剂。按Ullmann reaction，希望能利用到以“溴氨酸”为原料的其它中间体中。

国内染料专业出版物：

何岩彬 主编 《染料品种大全》。 沈阳出版社 出版。 2018年。 《染料中间体及可合成的染料》。 P. 1851-2038.

按分子式，应该列入p. 2034。未列入的主要原因，可能是没有列出产品的反应式，所以出现不少中间体空缺。

可供参考的印度化工产品手册：

Blue 49 Base / (Blue Base P-3R).

Synonym:  1-Amino-4-(3-amino-2,4,6-trimethyl-5-sulfoanilino)-9,10-dihydro-9,10-dioxo-anthracene-2-sulfonic acid.

M. Weight: 531.57.    Purity: 95% Min.    Appearance: Blue Powder.   CAS No.: 24124-40-1.   结构式：略。

陈忠源 2019年8月8日星期四。